(一)
基于UPLC-Q-TOF MS的广佛手指纹图谱建立及炮制前后成分差异分析
吴学峰,周熙,黄晓兰,
吴惠勤,谢斌
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21072709
采用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS)建立生、制广佛手的指纹图谱,并通过化学模式识别方法分析两者的差异成分。采用Agilent Poroshell 120 EC-C18(3.0 mm × 150 mm × 2.7 μm)色谱柱进行分离,以0.1%甲酸 + 5 mmol/L乙酸铵水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,离子源为电喷雾电离源(ESI),在正、负离子模式下采集数据。根据分子离子峰精确质量数、二级谱图等信息,结合文献和化合物数据库并经标准品验证,共鉴定生、制广佛手中37个化学成分,包括:10个黄酮及黄酮苷类、4个香豆素类、12个有机酸类、5个糖苷类、2个柠檬苦素类及4个其它类。将采集的UPLC-Q-TOF MS数据整理并导入“中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2004A)”软件,分别建立生、制广佛手的指纹图谱,其中生广佛手确定了24个共有峰,识别和鉴定出19个峰成分;制广佛手确定了22个共有峰,识别和鉴定出14个峰成分。将数据预处理后,以SIMCA-P软件建立主成分分析(PCA)与正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)统计模型,分析生、制广佛手的差异成分。PCA结果显示生、制广佛手区分明显,表明生广佛手炮制后的化学成分发生变化;采用OPLS-DA法筛选显著性差异成分为:诺米林酸、5-异戊烯氧基-7-甲氧基香豆素、棕榈酸、油酸、水合氧化前胡素,其中5-异戊烯氧基-7-甲氧基香豆素的相对含量变化最显著,可作为区分生、制广佛手的化学标志物。该研究可为生、制广佛手的质量标准以及药效学研究提供数据支持。
(二)
在线净化/液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查水产品中123种兽药残留
欧阳少伦,蓝草,陈文锐,
安文佳,林峰,庄燕君
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21061702
建立了快速筛查水产品中123种兽药残留的在线净化/液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱检测方法,兽药涵盖15类123种(20种磺胺类、6种大环内酯类、16种喹诺酮类、12种β-激动剂、17种苯并咪唑类、4种四环素类、2种镇静剂、6种激素、4种β-内酰胺类、1种氨苯砜、2种抗球虫药、2种染料、24种糖皮质激素、1种氯霉素、6种雷索酸内酯类)。样品经乙腈-水(8∶2)提取,提取液经在线净化柱Cyclon
(三)
超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中18种全氟和多氟烷基化合物
钱佳浩,朱清禾,万江,
王佳希,张卫,杨洁
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21072602
该文建立了适用于土壤中18种全氟和多氟烷基化合物(PFASs)的固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱检测方法,包括14种全氟羧酸、3种全氟磺酸以及1种全氟醚羧酸。通过比较土壤粒径、超声温度、超声时间、固相萃取柱种类以及洗脱液浓度对PFASs提取效率的影响,确定最优前处理条件为:土壤样品过60目筛,在40
℃下用甲醇超声提取10 min,分离上清液并用氮气浓缩至1~2 mL,加超纯水稀释后过WAX Oasis (150 mg/6
mL)固相萃取柱纯化,用2 mL甲醇和4 mL 0.1%氨水-甲醇对目标物进行洗脱。洗脱液氮吹定容后,采用ACQUITY UPLC BEH C18柱以5 mmol/L乙酸铵溶液和甲醇为流动相进行梯度分离,电喷雾电离负离子模式(ESI-)定量分析18种PFASs。结果表明,18种PFASs在0.05~200 μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(
(四)
泡腾辅助液相微萃取/高效液相色谱法检测蜂蜜中7种喹诺酮类药物
王艺霞,杨琳燕,黄迪,
李留安,李娜,张伟,
郭永泽,李存
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21062803
以密度小于水且具有可切换亲水性的壬酸作为萃取剂,通过加入Na2CO3和H2SO4改变溶液pH值,使壬酸完成从疏水性到亲水性再到疏水性的转换,同时利用原位产生的CO2鼓泡加大接触面积,完成对分析物的萃取,建立了基于可切换亲水性溶剂的泡腾辅助液相微萃取(EA-LPME-SHS)/高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)测定蜂蜜中7种喹诺酮类药物(QNs)的分析方法。最佳提取条件如下:萃取剂为200
μL壬酸;pH调节剂为400 μL 2.0 mol/
(五)
多孔有机笼毛细管电色谱手性柱的研究
禹紫云,唐明华,章俊辉,
袁黎明
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21070505
该文以(1R,2R)-二苯乙二胺与2-羟基-1, 3, 5-均苯三甲醛合成出比表面积大、孔隙度均一、具有四面体结构的多孔有机笼(POC),采用X射线粉末衍射、核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、热重分析、扫描电子显微镜和氮气吸附对制备的多孔材料进行表征。将该POC用作手性固定相制备毛细管电色谱柱,优化了电色谱的工作电压、缓冲溶液浓度以及pH值,并考察了其手性识别性能。实验结果表明,该手性毛细管电色谱柱能拆分二氢黄酮、酮洛芬手性化合物,也能分离o, m, p-硝基苯酚、o, m, p-硝基苯胺位置异构体。二氢黄酮和酮洛芬在该POC柱上的最佳分离条件为:缓冲溶液浓度100 mmol/L,pH值分别为4.5、3.5,分离电压分别为16、14 kV。酮洛芬在该手性毛细管柱上连续5次进样保留时间的相对标准偏差(RSD)为1.2%,连续3d进样保留时间的RSD为4.0% ,具有较好的稳定性和重现性。该POC手性毛细管电色谱柱是一种优秀的手性固定相,在拆分手性药物以及位置异构体方面具有很大的应用前景。
(六)
超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中胆碱和乙酰胆碱
薛霞,丁一,公丕学,
卢兰香,王骏,张艳侠,
武传香,宿书芳,魏莉莉,
刘艳明,胡梅
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21060804
建立了超高效液相色谱-串联质谱同时测定蜂蜜中胆碱和乙酰胆碱的分析方法。试样采用水-乙腈(体积比2∶3)溶液提取,乙腈-水(体积比8∶2)稀释后以0.22
μm滤膜过滤上机测定。采用ACQUITY UPLC BEH HILIC(100 mm × 2.1 mm,1.7 μm)色谱柱分离,以10
mmol/L乙酸铵(含0.1%乙酸)-乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子(ES
(七)
基于金属有机骨架材料和酶切放大的适配体荧光法检测副溶血性弧菌
冯润婵,袁萍,谭树良,
毋福海,苏政权,白研,
贺锦灿
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21072401
基于铜基金属有机骨架(Cu-MOF)的荧光猝灭性质、核酸适配体的选择识别能力及核酸外切酶的水解放大信号作用,建立了一种快速检测副溶血性弧菌(V.P)的适配体荧光法。该文在室温下合成Cu-MOF,对其形貌、结构、荧光猝灭机理进行了系统研究,考察了Cu-MOF的体积、猝灭时间、核酸外切酶用量、恢复时间及试剂加入顺序等分析条件的影响。当V.P的浓度(c)在8.44 × 1
(八)
化学发光酶免疫分析法检测水产品中残留的麻醉剂丁香酚
王强,王旭峰,赵东豪,张英霞,黄珂
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21071202
将丁香酚(Eul)与4-溴丁酸叔丁酯进行衍生化反应,合成了半抗原4-(4-烯丙基-2-甲氧基-苯氧基)-丁酸(Eul-4-Tbl)。通过偶联载体蛋白并免疫动物后获取丁香酚多克隆抗体,建立了丁香酚的间接竞争化学发光酶免疫分析方法(ic-CLEIA)。水产样品经乙腈提取,Oasis PRiME HLB固相萃取小柱净化后用于测定。结果表明,ic-CLEIA的最佳反应条件为:包被原质量浓度为0.125 μg/mL,抗体稀释40 000倍,抗体反应时间为30 min,药物稀释液为PBS。该方法的半抑制浓度(IC50)为1.28 μg/L,检测线性范围为0.25 ~ 6.43 μg/L,检出限(LOD,IC10)为0.11 μg /L。样品中丁香酚的加标回收率为76.6%~108%,相对标准偏差(RSD)为5.9% ~ 12%,测定结果与液相色谱-串联质谱法具有良好的相关性(r = 0.990 4),可用于水产品中麻醉剂丁香酚残留的快速测定。
(九)
SERS结合光谱法研究正壬酸香草酰胺与人血清白蛋白的相互作用
周家羽,周光明,陈蓉,罗丹
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21042302
在模拟生理条件下,以金纳米颗粒(AuNPs)作为增强基底,归属正壬酸香草酰胺分子(OC)的表面增强拉曼光谱(SERS)特征峰,确定了其在基底表面的吸附方式。通过对比与人血清白蛋白(HSA)识别前后OC分子SERS光谱的变化情况,推测OC分子通过甲氧基与HSA进行结合,在AuNPs基底上的吸附方式也由垂直吸附转为倾斜吸附。热力学结果显示,氢键、疏水作用力以及范德华力是OC-HSA复合物稳定性的主要推动力。荧光光谱结果揭示,OC分子主要作用于色氨酸残基附近的亚结构域IIA疏水空腔内部,从而使HSA的构象发生变化,导致色氨酸残基周围疏水性升高。这些信息不仅可为研究药物与血浆或血清白蛋白之间相互作用的机理提供参考,还为了解人体中药物的代谢提供了指导。
(十)
超高效液相色谱-串联质谱法同时检测人血清中4种内源性皮质激素
张凡,于智睿,李明珠,乔斌
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21072301
为建立人血清中醛固酮(ALD)、皮质醇(F)、皮质酮(CORT)、可的松(COR)4种内源性皮质激素的快速分析方法,该文首先对样品前处理方法进行优化,以0.3 mol/L 硫酸锌溶液结合叔丁基甲基醚对样品进行蛋白沉淀-液液萃取(PPT-LLE)前处理。采用ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm × 100 mm,1.7μm)色谱柱以0.01 mmol/L氨水-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源正负快速切换模式检测,基于同位素稀释(ID)内标法采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用(UPLC-MS/MS)进行定量。结果表明,ALD的线性范围为0.05~20 ng/mL,其他3种内源性皮质激素的线性范围为0.02~20ng/mL,相关系数均大于0.995。ALD的检出限为20pg/mL,定量下限为50 pg/mL,其它3种皮质激素的检出限为10 pg/mL,定量下限为20 pg/mL。4种皮质激素的绝对提取回收率为55.5%~90.8%,方法回收率为91.0%~101%,日内相对标准偏差(RSD)不大于13%,日间RSD不大于18%,基质效应为85.9%~108%。该方法能实现对空白血清和人血清样本的准确、快速检测,适用于复杂基质血清中内源性皮质激素的检测。
(十一)
聚合物整体柱微萃取/超高效液相色谱法测定蜂蜜中的4种磺胺类药物
成小丹,范哲锋
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21072402
以4-乙烯基苯甲酸(VBA)和4-乙烯基苯硼酸(VPBA)为混合功能单体,与二乙烯基苯(DVB)共聚制备了poly(VBA-DVB-VPBA)整体柱,用于蜂蜜中磺胺类药物的提取。该柱的官能团丰富、均匀多孔、通透性和稳定性良好,可与磺胺类药物产生多种作用形式。通过对萃取条件(包括溶液pH值、上样体积、离子强度和洗脱体积)的优化,建立了聚合物整体柱微萃取与超高效液相色谱联用(PMME/UPLC)的分析方法,对实际样品中磺胺嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺吡啶和磺胺噻唑进行了萃取分离。在最佳实验条件下,4种目标物在相应质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(
(十二)
吸光材料-激光解吸附离子化质谱用于化妆品中添加剂的快速分析
谭奥雷,马潇潇
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21051102
化妆品中的添加剂种类繁多,这些物质的加入可提升化妆品的使用效果和保质期限,但过量使用则可能对人体健康造成不良影响。该研究利用吸光材料-激光解吸附离子化质谱(AR-LDI MS)建立了化妆品中添加剂的快速分析方法。利用该法对化妆品中的3-亚苄基樟脑、4-甲基苄亚基樟脑、对羟基苯乙酮和环吡酮进行检测,检出限分别为4、6、40、10 mg/kg。通过加入内标物,可实现化妆品中樟脑衍生物(3-亚苄基樟脑、4-甲基苄亚基樟脑)的定量分析,其线性范围为60~140 mg/kg。该方法前处理过程简便,总分析时间不超过5 min,分析结果灵敏、准确,在化妆品原位快检中有着较为广阔的应用前景。
(十三)
MPFC-QuEChERS结合GC-MS/MS测定血液中γ-羟基丁酸
李润康,李佳宜,张云峰,
董林沛,何洪源,魏春明
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21070901
建立了一种快速多滤过型净化柱(MPFC)-QuEChERS结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测血液中γ-羟基丁酸(GHB)的新方法。通过考察样品前处理条件与仪器条件对检测结果的影响,确定了最优实验条件:0.1 mL血液样品中加入GHB-D6作为内标,以乙酸乙酯为萃取剂,上清液过MPFC-QuEChERS净化柱后挥干,经N,O-双三甲基硅烷基三氟乙酰胺(BSTFA)衍生化,在多反应监测(MRM)模式下分析。结果表明,血液中GHB在0
~ 1 000 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(
(十四)
高效液相色谱法同时检测牙膏中19种合成着色剂
石兴红,罗金梅,杨淡梅,
符秋美,邱颖姮,邬晓鸥,
王晓炜
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21071502
建立了高效液相色谱法(HPLC)同时测定牙膏中19种合成着色剂的检测方法。样品经水分散后超声提取,以10 000 r/min离心5min,经0.45 μm微孔聚四氟乙烯(PTFE)过滤后取滤液测定。采用Agilent eclipse XDB-C18柱(4.6 mm × 150 mm,5 μm),以乙腈和20 mmol/L乙酸铵溶液(pH 6.0)为流动相进行梯度洗脱,流速0.7 mL/min,柱温35 ℃,二极管阵列检测器多波长检测,外标法定量。结果表明,19种合成着色剂在1~50 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.999;方法检出限为0.3~2.6 μg/g,定量下限为0.9 ~ 8.6 μg/g。在25 μg/g和400 μg/g两个加标水平下,19种着色剂的平均回收率为95.2%~103%,相对标准偏差(RSD,n = 6)小于5%。该方法操作简便、快速、准确,适合于牙膏中多种合成着色剂的定性与定量检测。
(十五)
基于LASSO算法的光谱变量选择方法研究
王恺怡,杨盛,郭彩云,
卞希慧
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21070503
光谱分析技术由于具有简单、快速、无损等优势,在复杂体系的定性和定量分析中得到了广泛应用。然而光谱中往往包含成百上千的波长点,有些波长点与研究的目标性质并不相关,加大了计算量并降低了模型的预测准确度。因此,在建立模型前需要进行变量选择。最小绝对收缩与选择算子(LASSO)可将回归系数收缩为0,进而达到变量选择的目的。该研究将LASSO用于三元调和油样品近红外光谱和生物样品拉曼光谱的变量选择,基于偏最小二乘(PLS)和多元线性回归(MLR)模型,分别对香油和肌氨酸的含量进行定量分析,并与无信息变量消除-PLS(UVE-PLS)、蒙特卡罗结合UVE-PLS(MCUVE-PLS)和随机检验-PLS(RT-PLS)3种变量选择方法进行比较。结果表明,基于LASSO的变量选择方法保留的变量数最少,运算速度最快。对三元调和油样品,LASSO-PLS预测的准确度最高;对生物样品,LASSO-MLR预测的准确度最高。因此,基于LASSO的变量选择算法有望在光谱分析领域中得到良好应用。
(十六)
水产品中酰胺类除草剂及其代谢物的气相色谱-质谱法测定
彭中校,张华威,李佳蔚,
宫向红,张秀珍,徐英江,
王丹,刘永春
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21070202
建立了同时测定水产品中5种酰胺类除草剂(乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丁草胺、丙草胺)及其代谢物2-甲基-6-乙基苯胺(MEA)、2,
6-二乙基苯胺(DEA)的气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析方法。样品经二氯甲烷-乙酸乙酯(3∶2,体积比)混合溶剂提取,正己烷洗脱后进行GC-MS检测。在优化检测条件下,MEA、DEA、异丙甲草胺在1.0~25
μg/L质量浓度范围内,其余4种目标物在2.0~50 μg/L质量浓度范围内与其响应值线性关系良好,相关系数(
(十七)
食品接触材料检测技术新进展
寇筱雪,黄华军,蔡汶静,
吴思亮,吴学峰,钟怀宁,
董犇,李丹,陈胜,郑建国
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21111002
由食品接触材料中高关注物质迁移而导致的食品安全问题已成为当今社会的重点关注领域。这些有意添加物和非有意添加物具有种类复杂、无标准谱图和标准品等特点,使其识别鉴定、定量检测与安全评估面临着众多技术挑战。发展快速、准确、灵敏的食品接触材料检测技术,实现高关注迁移物的准确定量检测是食品接触材料安全研究和管理的关键。该文简要介绍了近年来食品接触材料检测技术的新进展,包括高关注物质与非有意添加物的分析方法,以及绿色环保型食品接触材料的研究进展,并对食品接触材料检测技术未来的发展趋势进行了分析和展望,以期为食品接触材料检测技术领域的进一步发展提供参考。
(十八)
磁性微纳材料在真菌毒素分析检测中的应用研究进展
陈晴晴,王晓英
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21062402
磁性微纳材料(Magnetic micro-nano materials,MMNPs)因其表面效应、独特的超顺磁性和纳米酶样活性,近年被广泛应用于真菌毒素的分析检测,为真菌毒素研究及其防控提供了新的手段。该文以MMNPs为核心,概述了其在真菌毒素分析检测中的应用,重点阐述了MMNPs分别作为固定载体、信号标签、修饰界面及三者混合应用的原理、优缺点及最新研究进展,并对基于MMNPs的真菌毒素分析检测的未来发展方向进行了展望,以期为其深入研究与应用提供参考。
(十九)
基于乙酰胆碱酯酶抑制的有机磷农药生物传感器研究进展
彭邹君,邱萍
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21080604
有机磷农药(OPs)残留可通过食物链在生物体内富集,从而对自然生态和人类健康带来极大威胁。用于检测有机磷农药的传统分析方法(如高效液相色谱法和气相色谱法)具有响应时间较长、成本较高以及检测程序复杂等局限。近年来,生物传感因具有专一性强、速度快、准确度高等优势被广泛用于分析领域。而利用乙酰胆碱酯酶(AChE)作为识别元件和催化元件的生物传感器为检测实际样品中有机磷农药残留开创了新的前景。该综述概述了基于不同反应机理的乙酰胆碱酯酶抑制的各种最新传感方法和装置,特别是近年来结合新生代检测技术的传感装置,并总结了当前基于AChE抑制的方法在有机磷农药检测方面所面临的挑战和不足,展望了未来的研究方向。
(二十)
食用明胶中猪源性成分检测研究进展
朱晓艳,古淑青,孙欣,
钮冰,邓晓军
DOI:10.19969/j.fxcsxb.21061802
明胶是一种重要的食品添加剂,主要来源于猪、牛等动物的骨和皮。在伊斯兰教的宗教信仰中,禁止食用含有猪源性成分的产品,因此对于食用明胶中猪源性成分的检测至关重要。该文主要对近年来国内外有关明胶中猪源性DNA或蛋白质成分的检测方法及优缺点进行了阐述分析,并对未来检测方法的发展趋势进行了展望。由于食品在加工过程中会发生DNA和蛋白质降解,故对样品进行前处理显得尤为重要,因此该文同时对样品前处理方法进行了总结评价。
《分析测试学报》编辑部
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