最新刊期

    2023 42 1

      研究报告

    • 李红艳,刘英,李长于,王瑾
      2023, 42(1): 1-10. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22071804
      摘要:为同时筛查植物源驱蚊产品中致敏性芳香剂和农药化合物,建立了一种基于溶剂提取/气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时检测78种致敏性芳香剂和4种农药化合物的方法。采用极性色谱柱Agilent VF-WAXms进行色谱分离,通过不同的特征离子对对部分共流出化合物进行定性定量分析。以阳性样品为研究对象对提取溶剂和提取时间进行优化,确定最佳提取条件为:以二氯甲烷为提取溶剂,在30 ℃恒温条件下超声提取30 min。结果表明,82种目标化合物在对应质量浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.992 0,定量下限为0.02 ~ 5.0 mg/kg,回收率为60.0% ~ 120%,相对标准偏差(RSD)不大于9.5%。将该方法用于驱蚊贴、驱蚊扣、驱蚊液和驱蚊凝胶等29个样品的筛查,共检出33种致敏性芳香剂和1种农药(驱蚊酯)。80%以上的样品中检出α-蒎烯、β-蒎烯和D-柠檬烯等11种致敏性芳香剂,最高含量为116 ~ 21 140 mg/kg;3个驱蚊液中检出驱蚊酯,含量为10 200 ~ 21 350 mg/kg。该方法操作简单、结果准确,可用于驱蚊产品中致敏性芳香剂和农药化合物的同时筛查和含量测定。  
      关键词:气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS);驱蚊产品;致敏性芳香剂;农药   
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      发布时间:2023-05-25
    • 周洁,孙骥,余晓玲,于子丰,李双
      2023, 42(1): 11-20. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22052502
      摘要:通过直接采集碎片离子的高精度质量数(分辨率 > 70 000,m/z 200),利用元素模拟得到碎片离子的元素组成,进而探究氯丙醇双酯的质谱裂解规律。结果表明:氯丙醇双酯存在以脂肪酸或酮基形式的中性丢失,形成一系列的碎裂片段:[RCH2COOH + H]+,[RCH̿    CO + H]+和[*g-H2O]+等,这些离子可用于鉴定脂肪酸链组成。在高碰撞能下,脂肪酸链的骨架结构形成一系列Δ = 14 u的碎片离子,质荷比分布为100 ~ 210 u。值得注意的是,氯丙醇双酯在一定的碰撞能量范围内,sn-1/3位酰基链形成的碎裂片段总大于sn-2位对应的离子碎片,该结论可实现对氯丙醇双酯酰基链位置的准确鉴定。基于上述裂解规律,在植物油中共鉴定出9种3-氯丙醇双酯,含量为(7.12 ± 0.54)~(24.24 ± 2.01) mg/kg。  
      关键词:氯丙醇双酯;质谱裂解规律;四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(Q-Orbitrap-HRMS)   
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      发布时间:2023-05-25
    • 安晓洁,赵静,裴媛,王志武,刘艳坤,李波,魏颖娜,魏恒勇,吴振刚,李景武
      2023, 42(1): 21-28. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22062402
      摘要:该文制备了TiN@Ag溶胶、TiN-Ag薄膜、TiN-Ag@Ag溶胶3种复合基底对腺嘌呤进行表面增强拉曼光谱(SERS)检测,并对拉曼增强效应进行研究。结果显示,与理论峰位相比,腺嘌呤的SERS图峰位发生偏移,可能是腺嘌呤吸附在增强基底上时分子构型和偶极距发生了改变(理论计算中过多的电子和外部溶剂的参与也会引起峰位偏移)。研究发现TiN-Ag@Ag溶胶基底上腺嘌呤的信号最强,这是因为该基底不仅具有TiN薄膜与Ag纳米颗粒发生共振耦合出现的可使SERS活性明显提高的“热点”,还存在Ag纳米颗粒聚集在Ag纳米棒之间形成的纳米间隙产生的更多“热点”。利用TiN-Ag@Ag溶胶基底对腺嘌呤进行灵敏检测,检出限可达10-5 mol/L。并通过紫外光电子能谱结合高斯软件中密度泛函理论和时域有限分差法,对各基底的增强机制进行了分析。  
      关键词:表面增强拉曼光谱;氮化钛;纳米银;腺嘌呤   
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      发布时间:2023-05-25
    • 翟应惠,夏子豪,张鸿雁,叶永康,操小栋,郑海松,李云飞
      2023, 42(1): 29-36. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22061602
      摘要:为适应快速增长的转基因生物(GMOs)安全评价与管理的需求,高效、可靠的转基因检测技术研究与应用的重要性日益凸显。该文采用一步法合成了羧基化聚吡咯(cPPy)与氯化血红素(Hemin)的纳米复合物(cPPy-hemin),并以其为信号标签合成了一种DNA双链结构功能化的纳米信标(DNA-cPPy-hemin)。利用cPPy-hemin增强的模拟酶催化活性,结合点触发链置换反应(TSDR)信号放大策略,制备了一种新型电化学基因传感器用于转基因成分的灵敏检测。通过信号探针(Ps)与模板链(Ts)、辅助链(As)结合形成DNA双链体结构中的-NH2功能化cPPy-hemin,制备Ts/As/Ps-cPPy-hemin双链DNA结构的纳米信标。在目标花椰菜花叶病毒35S启动子(CaMV35S)序列和燃料链(Fs)存在下,TSDR过程释放出的Ps-cPPy-hemin与固定在电化学沉积金纳米粒子修饰GCE表面上巯基化的DNA捕获探针(Cs)相结合,利用cPPy-hemin对H2O2的模拟酶催化产生的电信号,可实现对CaMV35S的定量检测。在最优条件下,该传感器对目标基因序列的检测范围为1.0 × 10-14 ~ 1.0 × 10-9 mol/L,检出限(S/N = 3)为3.2 × 10-15 mol/L。制备的传感器具有良好的选择性、重现性与稳定性,可用于转基因大豆中总DNA提取物的CaMV35S转基因片段的检测。  
      关键词:羧基化聚吡咯;氯化血红素;点触发链置换反应;模拟酶;转基因;电化学基因传感器   
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      发布时间:2023-05-25
    • 王仲雨,高美凤
      2023, 42(1): 37-44. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22081803
      摘要:该文在群体智能的鲸鱼优化算法(WOA)基础上,提出了一种改进的鲸鱼优化算法(iWOA)用于近红外光谱波长的选择。首先引入混沌策略初始化种群,避免算法过早陷入局部最优;其次引入一种非线性时变Sigmoid传递函数和贪心算法思想,提升算法探优能力,使得模型获得更好的预测精度。为验证算法的有效性,以玉米脂肪、蛋白质、淀粉、水4个指标的近红外光谱数据进行偏最小二乘(PLS)建模分析,并与其他算法进行对比。结果表明,iWOA算法能在最短时间内,有效地筛选出波长变量,降低模型的复杂度,提升模型的预测精度。在玉米脂肪、蛋白质、淀粉、水含量的预测上,与全光谱相比,模型的预测集均方根误差(RMSEP)分别从0.077 2、0.122 4、0.334 4、0.059 5降至0.033 2、0.050 7、0.139 2、0.004 4,预测精度分别提升了57.0%、58.6%、58.3%、92.6%;算法选出的波长数目分别为:84、69、87、66。  
      关键词:近红外光谱;波长选择;改进鲸鱼优化算法;传递函数;贪心算法思想   
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      发布时间:2023-05-25
    • 霍宁宁,李研东,韩雪,艾连峰,王振来
      2023, 42(1): 45-54. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22082305
      摘要:建立了适用于中兽药口服液中167种非法添加化学药物的超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱质谱高通量筛查方法。样品采用0.5%甲酸乙腈-水进行振荡超声提取,电喷雾电离源(ESI)、正负离子同时扫描方式进行数据采集。通过与自建的167种化合物的基本信息及色谱-质谱信息数据库进行比对,对色谱-质谱条件、提取溶剂的种类和净化条件进行优化。将经前处理后的口服液样品上机测试后,采用Trace Finder筛查软件对数据结果进行分析。结果显示,50 ng/mL非法添加药物(头孢类和内酰胺类药物为100 ~ 200 ng/mL)上机时可定性检出。不同药物配方因基质影响,其非法添加药物的检出率略有差异。该方法可基本实现中兽药口服液中非法添加化学药物的高通量快速筛查,具备操作简便、快速高效的特点,为其他兽药剂型中非法添加药物的筛查奠定了基础。  
      关键词:中兽药口服液;非法添加;高分辨质谱;高通量筛查   
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      发布时间:2023-05-25
    • 王欣然,尹伟成,王海燕,路勇
      2023, 42(1): 55-61. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22080101
      摘要:采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS/MS)技术,建立了睫毛用化妆品中9种前列腺素F2α类化合物(比马前列素、曲伏前列素、他氟前列素、他氟乙酰胺、拉坦前列素、比马前列素酸甲基酯、氯前列醇异丙基酯、15-酮-曲伏前列素、比马酰胺)的快速定性筛查方法。样品经乙腈超声提取,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm × 100 mm,1.7 μm)色谱柱,以2 mmol/L甲酸铵水溶液(含0.05%甲酸)-乙腈为流动相,分离后进入四极杆飞行时间质谱,采用电喷雾离子源正离子模式(ESI+),以MSE模式进行数据采集,建立了9种前列腺素F2α类化合物的筛查数据库。9种化合物在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.99,检出限为0.075 ~ 0.75 μg/g,定量下限为0.25 ~ 2.5 μg/g。所建立的筛查数据库无需对照品即可对化妆品中的9种前列腺素F2α类化合物进行筛查。结果表明,该方法特异性良好,应用于48批睫毛类化妆品的定性筛查具有良好的选择性,可为化妆品中前列腺素F2α类化合物的筛查分析提供技术支持。  
      关键词:前列腺素F2α;化妆品;超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱   
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      发布时间:2023-05-25
    • 牟倡骏,许洁,张洁敏,王磊,王禹峰,江君杰
      2023, 42(1): 62-67. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22060604
      摘要:建立了一种评价透析器对硫酸吲哚酚、硫酸对甲酸和马尿酸3种蛋白结合类尿毒症毒素(PBUTs)清除效果的高效液相色谱-三重四极杆质谱联用方法。配制与透析患者体内PBUTs浓度相当的模拟液代替血液,进行透析模拟治疗,取透析前后的模拟液作为待测样品。样品经乙腈沉淀蛋白和超滤离心处理后,采用Hypersil GOLD VANQUISH C18(100 mm × 2.1 mm,1.9 µm)色谱柱分离,以5 mmol/L乙酸铵溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱,负离子选择反应监测(SRM)模式扫描,内标法进行定量分析。3种PBUTs在25 ~ 1 000 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99,定量下限为25 ng/mL;在75、250、750 ng/mL加标水平下,回收率为92.5% ~ 114%,日内、日间相对标准偏差(RSD)均小于5.0%,基质效应为80.6% ~ 105%。该方法成本低、前处理简单、分析速度快、回收率高,适用于透析器对PBUTs清除效果的评价。  
      关键词:蛋白结合类尿毒症毒素;透析器;模拟液;高效液相色谱-三重四极杆质谱;清除效果   
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      发布时间:2023-05-25
    • 吴琼,汪阳忠,安彤,沙云菲,石肖楠,费婷,吴达,吴婷,杜一平
      2023, 42(1): 68-74. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22070505
      摘要:烟草中的糖苷化合物是非常重要的香气前体物质,了解糖苷化合物的种类和结构对于烟草的种植和加工均有重要意义。该文基于糖苷化合物在质谱分析中的特征中性丢失和非靶向液相色谱-质谱分析技术,建立了一种对烟草中糖苷化合物进行筛选和鉴别的方法。共筛选出60种糖苷化合物,其中糖元部分主要由己糖、脱氧己糖或两者的二糖或三糖组成。对苷元的二级质谱碎片离子进行了详细的结构解析,结合文献资料和现有数据库共鉴定出酚酸类、黄酮类、生物碱类、萜烯类、固醇脂类及神经酰胺类苷元共23种结合态糖苷化合物。所发现的糖苷化合物种类丰富,为后续研究烟草的香气成分及其影响因素提供了重要的物质基础。  
      关键词:糖苷;烟草;液相色谱-质谱联用;特征中性丢失   
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      发布时间:2023-05-25

      实验技术与方法

    • 侯靖,许晴,毛燕妮,王澍,刘梦婷,卢跃鹏
      2023, 42(1): 75-81. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22062701
      摘要:该文建立了同时测定婴幼儿食品中54种挥发性有机污染物的气相色谱-质谱方法。称取适量样品于20 mL顶空进样瓶中,加入5 mL氯化钠饱和溶液分散,加热振荡,目标物经DB-VRX毛细管色谱柱分离,单四极杆质谱全扫描模式测定。结果表明:奶粉基质中各化合物的线性范围为0.010 ~ 0.100 mg/kg,定量下限均为0.010 mg/kg;粉状辅食基质中各化合物的线性范围为0.010 ~ 0.250 mg/kg,定量下限均为0.010 mg/kg;泥状辅食基质中各化合物的线性范围为0.002 ~ 0.250 mg/kg,定量下限均为0.002 mg/kg。在不同加标浓度水平下,奶粉、谷物粉和果泥中各化合物的回收率为80.6% ~ 130%,相对标准偏差(RSD)不大于19%。采用所建方法检测了35批次市售婴幼儿食品,9批次样品中共检出5种挥发性有机污染物。该方法前处理简单快捷,适用于婴幼儿食品中挥发性有机污染物的检测。  
      关键词:婴幼儿食品;挥发性有机污染物;顶空/气相色谱-质谱   
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      发布时间:2023-05-25
    • 陈静,王波,王新潮,王娟,王玉新,谌越,瞿德业
      2023, 42(1): 82-88. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22071203
      摘要:以二氯甲烷为萃取剂,建立了测定环境水样中12种除草剂的溶剂诱导萃取/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法。通过单因素实验确定提取剂乙腈的体积、萃取剂的种类和体积、离心时间,并结合响应面分析,得到最优的前处理方法;在仪器方法建立过程中对质谱参数、色谱柱、流动相进行了优化。在最优条件下,12种除草剂的线性关系良好,相关系数(r)均大于0.999 5,方法检出限为0.05 ~ 0.5 μg/L,定量下限为0.2 ~ 5.0 μg/L,平均回收率为83.0% ~ 110%,相对标准偏差为0.30% ~ 5.0%。该方法简便快捷、灵敏度高、有机溶剂用量少,适用于环境水体中除草剂的高通量检验。  
      关键词:除草剂;溶剂诱导萃取;超高效液相色谱-串联质谱;环境水体   
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      发布时间:2023-05-25
    • 孙良娟,李红权,蔡润斌,庄姜云,唐庆强,唐媛媛,钟键,黄武
      2023, 42(1): 89-95. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22082401
      摘要:建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定水产品中亮绿、亚甲基蓝及其3种代谢物、孔雀石绿、隐性孔雀石绿、结晶紫与隐性结晶紫共9种禁用染料类物质的方法。样品搅碎后用乙腈-0.1 mol/L乙酸铵(pH 4.5)提取,提取液经氯化钠盐析萃取,正己烷液液萃取和PRS柱固相萃取净化,氮吹浓缩后进行测定。采用Luna C18(2.1 mm × 50 mm,5 μm)色谱柱进行分离,乙腈和5 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱,多反应监测(MRM)正离子电离模式下测定,采用外标法定量。9种待测物在0.5 ~ 20.0 μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数(r2)均大于0.99,检出限(LOD)均为0.5 μg/kg,定量下限(LOQ)均为1.0 μg/kg。以罗非鱼、金鲳鱼、南美白对虾和青蟹为空白基质,在0.5、1.0、5.0 μg/kg加标水平下,平均加标回收率为76.8% ~ 104%,相对标准偏差(RSD,n = 7)为4.3% ~ 10%。采用该方法检测经亚甲基蓝药浴的罗非鱼样品,检出亚甲基蓝与天青B。该方法准确、可靠,重现性好,可用于水产品中9种禁用染料类药物的定量分析。  
      关键词:高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS);禁用染料类药物;水产品   
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      发布时间:2023-05-25
    • 聂明霞,汪毅,梁文耀,贾芳,李露,夏泽敏,陈彦君,谭建华
      2023, 42(1): 96-100. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22061302
      摘要:该文建立了去屑洗发露中羟吡啶酮的高效液相色谱法(HPLC)测定及其质谱确证方法。样品采用乙腈涡旋超声提取,以950 mL乙腈 + 50 mL 400 mmol/L草酸溶液作为流动相,经Waters Atlantis Hilic(4.6 mm × 250 mm × 5 μm)色谱柱分离,用二极管阵列检测器(DAD)进行检测。采用硫酸二甲酯对羟吡啶酮衍生化,以正离子多反应监测模式(MRM)进行质谱确证。结果表明,羟吡啶酮在1.0 ~ 100.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.999,方法检出限和定量下限分别为8.0 μg/g和20.0 μg/g,加标回收率为91.8% ~ 96.7%,相对标准偏差(RSD)为1.3% ~ 3.7%。该方法快速、高效、准确,适用于洗发露及吡硫鎓锌原料中羟吡啶酮的测定。使用液相色谱及傅里叶变换红外光谱对羟吡啶酮及其互变异构体2-羟基吡啶-N-氧化物进行了比较,并阐明了洗发露中禁用原料羟吡啶酮的可能来源。  
      关键词:羟吡啶酮;2-羟基吡啶-N-氧化物;去屑剂;高效液相色谱法;液相色谱-串联质谱法   
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      发布时间:2023-05-25
    • 汪义程,郭志永,闫宇,薛洪宝,陈鹏,宫文武
      2023, 42(1): 101-106. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22072602
      摘要:该文通过采集70批注射用复方甘草酸苷样品的近红外光谱(NIRS)图,基于其中甘氨酸、甘草酸苷、盐酸半胱氨酸3种组分的含量,采用偏最小二乘法(PLS)建立定量分析模型,并进行了验证。所建模型中,甘氨酸、甘草酸苷、盐酸半胱氨酸的相关系数(R)分别为0.999 54、0.947 01和0.999 95,校正均方根误差(RMSEC)依次为0.289、0.098 0、0.001 07。13批验证集样品中上述3种组分测定值与预测值之间的平均相对误差分别为0.41%、0.72%、0.86%,测定值与预测值之间无显著性差异(P > 0.05)。  
      关键词:近红外光谱(NIRS);定量模型;注射用复方甘草酸苷   
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      发布时间:2023-05-25

      综述

    • 王雪梅,袁娜,黄丽霞,黄鹏飞,杜新贞,卢小泉
      2023, 42(1): 107-115. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22081705
      摘要:整体柱(MC)是由反应单体、交联剂、致孔剂等在一定条件下于毛细管或色谱柱等管状材料中经原位聚合而形成的均匀、稳定的棒状整体,因此又被称为棒状柱、连续床等。根据其制备原料类型的不同,整体柱被分为三大类,即有机整体柱、无机整体柱和有机-无机杂化整体柱。由于毛细管中合成的毛细管整体柱是固相微萃取(SPME)的一个分支,属于管内固相微萃取(In-tube SPME),具有固相微萃取的一切优点,它集采样、萃取、浓缩和进样等多个步骤于一体。与萃取纤维和涂层毛细管萃取柱相比,整体柱增加了萃取材料的总量,从而显著提高了萃取容量;相对于填充柱而言,整体柱不仅无需填装材料,而且其特殊的穿透孔为液体的流过提供了较大的孔道,以较快的对流传质代替了缓慢的扩散传质,有利于提高萃取效率。因而具有操作简便、耗时短、测定速度快、效率高、有机溶剂消耗少、灵敏度高等优势,适用于常量、痕量甚至于超痕量样品分析,符合当今样品预处理技术朝着环境友好、微型化以及自动化方向发展的趋势,在样品前处理领域具有重要意义。该文总结了近年来整体柱的设计、制备及其在样品前处理领域中的应用进展,并对其未来发展趋势进行了展望,为该领域内整体柱的设计和制备提供了参考。  
      关键词:整体柱(MC);样品前处理;固相微萃取(SPME);制备;应用   
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      发布时间:2023-05-25
    • 孔然,向平,陈卓南,赵君博
      2023, 42(1): 116-123. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22072601
      摘要:碳纤维离子化技术是一种新型敞开式质谱技术,可在开放式大气压环境下对各种形态的样品或样品表面物质进行检测,其分析成本低、通量高、简便、实时、快速,简化了工作流程,降低了样品的基质效应。该文从碳纤维离子化质谱技术的原理出发,介绍了影响其电离效率的主要因素,如碳纤维形态、碳纤维温度、碳纤维上所加电压、碳纤维与离子进样口的距离以及样品添加的方式,并对该技术近几年的改进和发展,及其在食品药品、法医毒物及生物样品、品种鉴别和环境分析等领域的应用进行了综述,详细介绍了其特点和优势。最后讨论了碳纤维离子化质谱技术存在的不足,以及未来可能的研究方向。  
      关键词:敞开式质谱;碳纤维离子化质谱技术;碳纤维离子化质谱技术的原理;影响因素;应用   
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      发布时间:2023-05-25
    • 宋禧林,赵雅彬,王利雪,吴寅,田润之
      2023, 42(1): 124-130. DOI: 10.19969/j.fxcsxb.22060105
      摘要:指纹作为案件现场中最常见的物证之一,不仅包含了可用于人身识别的形态特征,还蕴含了丰富的反映遗留人人身特点的化学信息。通过对指纹中毒品物质的检测及分析,可提供指纹遗留者毒品的吸食、接触情况,将其与特定案件相联系,反映个人生活方式信息,为涉毒人员的发现提供新思路。该文利用文献计量学方法总结了该领域的发展脉络以及研究现状与热点,主要总结了目前已建立的指纹物质中毒品分析检测的各种技术方法和特点,并对未来研究方向及难点进行评述,以期为实际案件指纹中的毒品检测提供参考。  
      关键词:指纹物质;仪器分析;毒品检测;进展   
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      发布时间:2023-05-25
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