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2018
年
第
37
卷
12
期
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封面故事
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羧基化多壁碳纳米管分散固相萃取/气相色谱-质谱法测定茶青中18种多氯联苯
刘腾飞,杨代凤,章雪明,范君,梁凤玲,钱辉
2018, 37(12): 1405-1411.
摘要:建立了超声提取、分散固相萃取净化结合气相色谱-质谱(GC-MS)同时检测茶青中18种多氯联苯(PCBs)的方法。样品经正己烷-丙酮(1∶1,体积比)超声提取,通过甲苯溶剂置换后,用羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)和N 丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化,在GC-MS选择离子监测模式下进行测定,以保留时间和特征离子丰度比定性,基质匹配标准溶液外标法定量。优化了气相色谱-质谱条件,考察了提取溶剂及吸附剂种类和用量、提取时间和净化时间对分析结果的影响。在最优实验条件下,18种PCBs在5~500 μg/kg范围内线性关系良好,相关系数不低于0.999 8;在5、10、100 μg/kg加标水平下,平均回收率为92.3%~111%,相对标准偏差(n=6)为1.2%~7.9%;方法检出限为0.5~1.4 μg/kg,定量下限均为5 μg/kg。该法操作简单、快速准确、灵敏度高、样品净化效果好,可用于茶青中18种PCBs的同时检测。
关键词:羧基化多壁碳纳米管;分散固相萃取;气相色谱-质谱(GC-MS);茶青;多氯联苯(PCBs)
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猪肝酯酶杂化“纳米花”的制备及其对菊酯类农药的水解性能研究
彭开敏,叶泰,曹慧,袁敏,于劲松,徐斐
2018, 37(12): 1412-1417.
摘要:采用生物矿化策略,在磷酸盐缓冲液中制备了猪肝酯酶(Porcine liver esterase,PLE)杂化“纳米花”(Ca3(PO4)2-PLE)。利用扫描电镜、元素能谱分析及红外光谱对所制备的杂化“纳米花”进行了形貌和成分分析。对杂化“纳米花”制备过程中的参数进行优化,结果表明:在10 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 74)中,猪肝酯酶质量浓度为03 g/L,钙离子浓度为500 mmol/L,制备温度为20 ℃时,所制备的Ca3(PO4)2-PLE具有最高酶活,其酶活为同等酶浓度下液酶酶活的169%。将制备的Ca3(PO4)2-PLE用于4种菊酯类农药的酶解性能研究,发现相同条件下,Ca3(PO4)2-PLE的酶解率均优于液酶。此外,制备的Ca3(PO4)2-PLE用于菊酯农药酶解循环2次后仍保持70%以上的活力。
关键词:杂化纳米花;猪肝酯酶(PLE);菊酯类农药;酶活力;酶解
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共价有机聚合物固相萃取/高效液相色谱法测定面粉中3种荧光增白剂
丁惠,纪文华,贺吉香
2018, 37(12): 1418-1424.
摘要:以三氯化铋为催化剂,使2,4,6 三羟基 1,3,5 苯三甲醛和2,6 二氨基吡啶在低温下快速形成亚胺键,成功制备出具有良好吸附性能的共价有机聚合物。通过傅立叶红外光谱和氮气吸附实验对聚合物进行表征,结果显示,亚胺键合的多孔聚合物已成功合成且具有良好的比表面积。将制备的多孔聚合物用于固相萃取填料,建立了面粉中3种荧光增白剂的高效液相色谱检测方法。方法学验证结果表明,3种荧光增白剂在1~100 μg·L-1范围内线性关系良好,检出限(LODs,S/N=3)为015~027 μg·kg-1,定量下限(LOQs,S/N=10)为050~089 μg·kg-1。在不同加标水平下,方法的平均回收率为812%~102%,相对标准偏差(RSDs)为43%~127%。该方法具有操作简单、准确、灵敏度高的优点,可用于面粉样品的测定。
关键词:面粉;荧光增白剂;共价有机聚合物;固相萃取(SPE);高效液相色谱(HPLC)
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发布时间:
反相/亲水/阳离子交换混合模式色谱固定相的制备及在药物分离中的应用
王晓欢
2018, 37(12): 1425-1430.
摘要:通过巯基-烯点击化学方法,合成了一种新型双配体苯磺酸混合模式固定相(Ph/BS),通过元素分析和13C固体核磁共振进行表征。根据溶质结构和流动相组成不同,该混合模式固定相可提供反相(RP)、亲水(HILIC)和强阳离子交换(SCX)多种作用模式。反相条件下分离苯同系物,体现了较好的亚甲基选择性。使用小分子核苷和碱基对亲水色谱行为进行了评价;溶质的保留因子随流动相中水相含量的变化呈现典型的U型曲线,说明Ph/BS固定相具有RP/HILIC双重保留机理。胺类化合物在该固定相上的保留体现了RP/SCX混合色谱的特征。另外,应用Ph/BS固定相在SCX模式下高效分离了二甲双胍及其杂质,在RP/SCX模式下同时分离了酸性、中性和碱性药物。结果显示,该混合模式固定相在复杂样品的分离分析方面具有潜在的优势。
关键词:混合模式色谱固定相;巯基-烯点击化学;反相;阳离子交换;亲水作用;药物分离
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发布时间:
固相萃取/气相色谱-串联质谱法测定竹笋产地土壤中42种持久性有机污染物
张延平,陈振超,孙晓薇,沈丹玉,钟冬莲,莫润宏,汤富彬
2018, 37(12): 1431-1438.
摘要:建立了同时测定竹笋产地土壤中8种多环芳烃(PAHs)、18种多氯联苯(PCBs)和16种有机氯农药(OCPs)的方法。样品经丙酮-正己烷(1∶1,体积比)大功率超声提取,复合弗罗里硅土柱固相萃取净化、氮吹浓缩后,利用气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)测定。结果表明,42种持久性有机污染物(POPs)在35 min内得到分离,在2.0~2 000.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.995 2~0.999 8;方法的加标回收率为62.3%~128%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~15.8%,检出限(S/N=3)为0.070~6.902 μg/kg。该法操作简便,准确度好,灵敏度高,可用于竹笋产地土壤样品中42种POPs的同时测定。
关键词:多环芳烃;多氯联苯;有机氯农药;竹笋产地土壤;固相萃取;气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)
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发布时间:
硅烷化GC-MS指纹图谱在卷烟品牌分析中的应用
赖燕华,卢浥良,李焕威,王予,林宝敏,林云,刘熙
2018, 37(12): 1439-1444.
摘要:采用硅烷化衍生化法结合气相色谱-质谱(GC-MS)法对卷烟烟丝中的主要化学成分进行检测,获得了21个卷烟样品的烟丝硅烷化GC-MS指纹图谱数据,并应用聚类分析和主成分分析法对烟丝硅烷化GC-MS指纹图谱数据进行综合评价。结果表明,该方法可用于不同品牌卷烟的比较和区分,硅烷化成分的含量分布特征能反映不同品牌卷烟的特性,可为卷烟品牌的风格表征、品质维护和真伪鉴别提供参考。
关键词:硅烷化;气相色谱-质谱法;指纹图谱;聚类分析;主成分分析
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发布时间:
DOLPA/AOT-异辛烷反胶束萃取-UPLC法测定倒提壶中4种生物碱的含量
樊轻亚,王万好,代春美
2018, 37(12): 1445-1450.
摘要:建立了二(2-乙基己基)磷酸酯(DOLPA)/ 二(2-乙基己基)丁二酸酯磺酸钠(AOT)-异辛烷反胶束萃取技术结合超高效液相色谱同时测定倒提壶中天芥菜品、天芥菜碱、毛果天芥菜碱及天芥菜定含量的方法。采用单因素试验考察了表面活性剂的种类与浓度、水相pH值、盐的种类与浓度、萃取相比、萃取及反萃取时间等因素对生物碱萃取率的影响。确定最佳萃取条件为:DOLPA/AOT的总浓度为0.6 mol/L,水相pH值为4.0,KCl浓度为0.2 mol/L,萃取相比4∶1,萃取和反萃取时间分别为 10、30 min。在优化条件下,以乙腈-0.2%三乙胺为流动相进行超高效液相色谱法(UPLC)梯度洗脱,可在 16 min 内完成色谱分析,4种生物碱色谱峰的分离度良好;天芥菜品、天芥菜碱、毛果天芥菜碱及天芥菜定4种生物碱的质量浓度与峰面积呈良好线性关系,检出限分别为0.030、0.050、0.040、0.020 mg/L,回收率分别为98.2%~103%、97.9%~102%、98.1%~101%、97.8%~104%,精密度、重复性及加标回收率的RSD 均不大于 2.3%。该法简单快捷、灵敏准确,满足倒提壶中4种生物碱的检测要求。
关键词:倒提壶;生物碱;反胶束;超高效液相色谱法(UPLC)
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发布时间:
在线微固相萃取/高效液相色谱联用分析环境水样中磺胺类药物
周婵媛,罗军,王壹,严伟,聂胜强
2018, 37(12): 1451-1456.
摘要:通过酸化法制备氧化海泡石(O-Sep)材料,将其填充于自制PEEK微柱中,建立了O-Sep在线微固相萃取/高效液相色谱联用分析方法(O-Sep/μ-SPE/HPLC)对环境水样中3种磺胺类药物进行检测。研究了O-Sep微柱的结构与萃取性能,O-Sep微固相萃取柱对磺胺对甲氧嘧啶(SMD)、磺胺多辛(SDX)和磺胺苯吡唑(SPP)均有较好的富集效果,10 mg O-Sep固相萃取材料对SMD、SDX、SPP的饱和萃取容量分别为203.2、150.3、102.1 ng。方法用于SMD、SDX、SPP的检测,其线性范围为1.0~50.0 μg/L,检出限为0.3~0.5 μg/L,相对标准偏差(RSD)不大于5.0%。将所建分析方法应用于自来水、河水和雨水中此3种磺胺类药物(SAs)的分析,3种样品的加标回收率分别为79.5%~98.3%、74.3%~986%和70.2%~98.7%,RSD为1.4%~7.6%。该方法操作简便、灵敏、准确,在环境样品中痕量磺胺类药物的分析方面具有良好的应用前景。
关键词:磺胺类药物;氧化海泡石;在线微固相萃取;高效液相色谱
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一种新的基于多重液相色谱-质谱实验肽信号峰形相似性的校准算法
崔健,董晓睿,商凯,陈强,祁鑫,崔浩
2018, 37(12): 1457-1462.
摘要:提出了一种基于多次重复液相色谱-质谱(LC-MS)实验,结合肽信号时间差校准的峰形相似性统计学习模型,解决了重复实验数据肽链校准匹配准确性与覆盖率低的问题。采用统计学习的方法,首先建立时间差统计模型,结果表明仅靠时间特征无法完全消除校准误差。因此,除了时间特征,引入了峰形相似性特征,即认为同一种肽链在多次重复实验谱图中会产生相似的LC峰形。通过选取训练数据集,提出了一种新的基于LC峰形相似性的肽信号校准算法,并通过测试序列完成模型测试。结果表明,改进算法的准确率达98.3%;将该数学模型应用于校准匹配两个实验数据的所有LC-MS/MS肽链,其覆盖率达91.0%。峰形相似性特征结合时间特征可以提升多次重复LC-MS实验中相关肽链信号的匹配校准的准确性与覆盖率。
关键词:液相色谱-质谱实验;校准;峰形相似性;统计学习算法
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基于智能手机定量测定蛋白质的方法研究
戴斌,彭琳,罗继全,李宗祥,王玲,焦荣华,杨赛男
2018, 37(12): 1463-1468.
摘要:利用智能手机完成了蛋白质浓度的检测,确定了用于图像比色的参数,方法适用于有颜色反应的分析物浓度检测。利用该法检测的相关系数大于0.99,检出限为0.21 g/L。考察了不同品牌手机的检测效果,结果表明,检测效果与手机硬件的配置无明显关联。考察了该方法的重复性,对单个样本检测时,3种质量浓度样本的相对标准偏差(RSD)分别为2.0%、4.6%、11.9%;对4个样本进行同时检测,RSD分别为2.2%、3.8%、3.5%、11.5%。考察了亮度、色温、拍摄距离的影响,结果显示,亮度与色温对检测结果无影响,而拍摄距离有影响。手机APP与分光光度计对样本检测结果的相关系数(r2)为0.969。该方法准确、重复性高、便携、操作方便,可实现多种分析物实时现场的快速检测。
关键词:图像比色法;智能手机;定量检测;蛋白质
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发布时间:
基于配位调控机制的纳米钴电化学传感研究
武江艳,何亚萍,韩权,杨晓慧,霍燕燕
2018, 37(12): 1469-1474.
摘要:以钴离子(Co2+)与5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT)形成的配合物(Co2+-5-I-PADAT)为支持电解质,采用循环伏安法,扫描电位范围-1.5~0.5 V,沉积50圈,制备获得CoNPs-5-I-PADAT修饰电极。采用扫描电子显微镜成像、X射线晶体衍射对其形貌及组成进行分析,并研究其对肼的电催化氧化行为。结果表明:在pH 7.0的磷酸缓冲溶液中,电压位于0.55 V处呈现显著的肼氧化峰。据此,建立了肼的定量分析方法,其线性范围为0.64~2 150 μmol/L,相关系数为0.998 0,检出限(S/N=3)为0.28 μmol/L,回收率为95.3%~102%。CoNPs-5-I-PADAT/GCE修饰电极具有良好的稳定性和选择性,可满足环境样品中肼的检测需求。
关键词:电化学;修饰电极;5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT);肼;纳米钴
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发布时间:
青柿子粗提物简易制备荧光碳点及对Fe3+的检测
韩雍,汪慧,宋曦,雒雪丽
2018, 37(12): 1475-1479.
摘要:以青柿子(Diospyros Kaki L.f)提取物作为碳源,通过水热法简易制备荧光碳点,并对其进行表征。结果显示所制备的碳点为类圆球颗粒,平均粒径为15.39 nm。X射线衍射(XRD)表明该碳点为类石墨烯的无定形碳材料;光电子能谱(XPS)表明其构成元素较复杂,但以碳点为主的元素均有表达,且符合一般碳点材料的元素组成;该碳点表面含有羟基、羧基和氨基等活性基团;在350 nm处有紫外吸收,具有激发波长依赖性特点荧光,最大激发波长为355 nm,最大发射波长为445 nm;在355 nm激发波长下,其光谱发射在pH 5.0~11.0范围内具有稳定的荧光。该碳点在365 nm紫外光照射下,表现出较强的蓝色荧光,对Fe3+具有较好的特异识别能力,可用于Fe3+的荧光检测。Fe3+浓度在0.45~50 μmol/L 范围内与PM-CDs的荧光强度呈线性关系(r2=0.923 4)。试验在碳点纯化方面存在局限,需进一步探讨生物质材料碳点纯化方式,提高目标分析物的识别位点保有量,获得高效检测目标。
关键词:碳点;水热法合成;柿子;Fe3+;荧光探针
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发布时间:
快速测定彩色卷烟纸与接装纸中六价铬的连续流动分析方法
许永,杨光宇,刘欣,李晶,王晋,黄海涛
2018, 37(12): 1480-1484.
摘要:通过对连续流动分析仪进样杯的改进,设计了去除彩色卷烟纸和接装纸中色素的快速固相萃取方法,该法无需转移样品,大大简化了样品前处理过程,具有操作简便、灵敏度高、检测速度快、检测自动化等优点。据此建立了测定彩色卷烟纸与接装纸中六价铬的连续流动分析法,方法检出限为0.85 μg/L,定量下限为2.5 μg/L;在3个加标水平下,方法回收率为88.5%~97.3%;日内相对标准偏差和日间相对标准偏差均小于4.0%。采用烟草行业标准方法对分析结果进行验证,测定结果和标准方法无显著差异。所建立的方法可满足彩色卷烟纸和接装纸中六价铬快速测定的需求。
关键词:连续流动分析仪;进样杯;改进;快速固相萃取;六价铬;彩色卷烟纸和接装纸
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发布时间:
HPLC法直接同时测定大鼠毛发中的胱氨酸、酪氨酸及组氨酸
李莉,万子彦,周颖,张闯,崔红艳,肖男,钟家棋,宗豪,吴真,袁凤鸣,秦雅茹,张明
2018, 37(12): 1485-1489.
摘要:建立了同时测定大鼠毛发中胱氨酸、酪氨酸和组氨酸的高效液相色谱(HPLC)检测方法。优化了色谱分离及检测条件,样品经酸解后进样分析。采用Titank C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5 μm),以10 mmol/L磷酸氢二铵缓冲液(含10 mmol/L 1-辛烷磺酸钠,用磷酸调至pH 2.0)-乙腈为流动相,进行梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长205 nm,进样体积为100 μL,柱温为8 ℃。结果表明,在优化条件下,大鼠毛发中的胱氨酸、酪氨酸和组氨酸能实现有效分离。3种氨基酸的线性良好,相关系数(r)均大于0.999;检出限(S/N=3)为49~442 μg/L;定量下限(S/N=10)为148~884 μg/L;样品的平均加标回收率为97.8%~102%,相对标准偏差(RSD)为0.1%~1.6%。该方法操作简便、准确可靠、重现性好,可用于大鼠毛发中胱氨酸、酪氨酸和组氨酸的检测。
关键词:大鼠毛发;胱氨酸;酪氨酸;组氨酸;高效液相色谱(HPLC)
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固相萃取/气相色谱-质谱分析催化裂化柴油中的含氮化合物
史得军,陈菲,梁迎春,修远,喻昊,霍明辰,孙新婵
2018, 37(12): 1490-1494.
摘要:采用固相萃取技术分离富集催化裂化柴油中的中性和碱性含氮化合物,优化了洗脱溶剂的种类及用量,并考察了分离方法的回收率和重复性。结果表明,二氯甲烷和丙酮-二氯甲烷可以有效分离富集柴油中的中性和碱性含氮化合物;固相萃取法的回收率高达99.5%,3次分离实验结果的相对标准偏差均小于4%。分离后的组分采用气相色谱-质谱(GC-MS)定性,数据表明,催化裂化柴油中的中性含氮化合物主要为C0~C3-吲哚及C0~C5-咔唑,碱性含氮化合物主要为C1~C4-苯胺及C0~C2-喹啉。采用气相色谱-氮化学发光检测器对含氮化合物进行定量,发现中性含氮化合物占已定性含氮化合物总量的96.6%;咔唑类含氮化合物的含量最高,占已定性含氮化合物总量的64.3%;从化合物结构上看,化合物含量随着甲基取代基数目的增多呈先增加后降低的趋势。该方法可用于催化裂化柴油中含氮化合物的类型分布分析。
关键词:含氮化合物;气相色谱;固相萃取;柴油;气相色谱-质谱
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发布时间:
核磁共振波谱法测定片剂中盐酸巴马汀含量
徐凯,魏永鸽,郝海军
2018, 37(12): 1495-1499.
摘要:以氘代甲醇为溶剂,马来酸为内标,通过比较马来酸内标峰与盐酸巴马汀定量峰的峰面积,采用核磁共振法测定了黄藤素片中盐酸巴马汀的含量。结果显示,该方法的线性范围为1.00~10.00 g/L,相关系数(r)为0.999 3,定量下限为25.0 mg/L,检出限为8.5 mg/L,回收率为98.5%~104%。测定结果与高效液相色谱法基本一致。该方法操作简便、测定结果准确,且与结构鉴定同步完成,适用于黄藤素片的质量控制。
关键词:黄藤素片;盐酸巴马汀;核磁共振波谱法;定量;鉴定
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发布时间:
RP/HPLC测定吡虫啉血药浓度及其大鼠灌胃药代动力学评价
龚小见,苏敏,赵超,周欣
2018, 37(12): 1500-1503.
摘要:建立了大鼠血浆中吡虫啉的反相高效液相色谱(RP/HPLC)分析方法,并用于吡虫啉在大鼠体内的代谢动力学行为及特征研究。血浆样品经甲醇萃取,反相HPLC法测定血浆中的吡虫啉浓度。色谱柱为Agilent ZORBAX C18柱(4.6 mm×250 mm,5 μm ),流动相为甲醇-水(30∶70),进样量20 μL,检测波长245 nm,流速1.0 mL/min。在最佳条件下,吡虫啉的线性范围为0.5~100 mg·L-1(r2=0.999 8),检出限为10 μg·L-1,平均加标回收率为74.7%。大鼠单剂量灌胃给予 68.1 mg·kg-1吡虫啉,分别测定给药后不同时间下血浆中吡虫啉的浓度,并计算代谢动力学参数。灌胃给药后吡虫啉的Cmax为23.557 mg/L,tmax为7.333 h,t1/2α为4.472 h,AUC(0-t)为276.727 mg·h/L。代谢动力学结果显示,吡虫啉在大鼠体内呈二隔室模型分布,以一级药代动力学方式消除。该方法简便可靠,能够满足血浆中吡虫啉测定及药代动力学研究的要求。
关键词:吡虫啉;药代动力学;反相高效液相色谱(RP/HPLC)
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发布时间:
零流电位法对4-氨基联苯的检测
马明明,梁娟丽,苏新科,刘佳
2018, 37(12): 1504-1507.
摘要:以铅笔芯电极(PGE)为工作电极,铂电极为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,在含4.0×10-3mol/L丙烯酸、1.0×10-3 mol/L 4-氨基联苯(4-ABP)的磷酸盐缓冲溶液(PBS,pH 7.17)中,采用循环伏安法以0.1 V·s-1在-1.6~1.6 V电位范围循环扫描16圈,经超声洗脱6 min后制得4 氨基联苯印迹聚合物修饰电极(4-ABP-MIP/PGE)。零流电位法下,在4-ABP浓度0.005~50 μmol/L范围内,4-ABP-MIP/PGE的零流电位EZCP与4 ABP浓度的对数呈线性关系,检出限为1.07 nmol/L。将该传感器用于实际样品中4-ABP的检测,平均回收率为96.0%~102%。
关键词:4-氨基联苯;分子印迹聚合物;界面电位;零流电位
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质谱电喷雾离子源中电化学与电晕放电氧化还原反应的研究进展
裴继影,侯壮豪
2018, 37(12): 1508-1513.
摘要:质谱电喷雾离子化过程中包含两类氧化还原反应:电化学氧化还原和电晕放电氧化还原。一方面,这两类反应干扰谱图解析、降低分析物的检测灵敏度;另一方面,利用氧化还原的特性可发展新型离子源,提高电喷雾离子化过程中难离子化化合物的离子化效率,研究蛋白质相互作用等。该文系统地介绍了国内外对于电化学氧化还原反应和电晕放电氧化还原反应的最近研究进展,主要包括此两类反应的弊端、应用价值,以及控制两类反应的方法。最后总结了区分两种反应的方法,并对电喷雾离子源的发展进行了展望。
关键词:电喷雾;质谱;电化学;电晕放电;氧化还原反应
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DNA发夹结构自组装信号放大策略应用的研究进展
俞蓓,陈时建,徐天雄,占忠旭,赖卫华,许恒毅
2018, 37(12): 1514-1520.
摘要:DNA发夹结构自组装因具有无酶参与、等温以及识别序列能力强等优点,在生物分子和金属离子检测方面展现了良好的发展前景。该文梳理了DNA发夹结构自组装信号放大策略的类型,综述了近年来该策略在致病菌、核酸肿瘤标记物、蛋白质、无机金属离子,以及生物小分子检测中应用的研究进展,并对其未来发展趋势进行了展望,旨在为基于DNA发夹结构自组装检测生物分子提供一定的参考。
关键词:DNA结构自组装;分析检测;研究进展
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