MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs

WANG Xiao; ZHANG Hong-ming; CHANG Chen-yang; PANG Yue-hong

doi:10.12452/j.fxcsxb.240617141

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MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs

Scientific Papers | 更新时间：2025-01-03

- MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs
- Journal of Instrumental Analysis Vol. 44, Issue 1, Pages: 180-187(2025)
- 作者机构：
  
  1.江南大学食品学院，江苏无锡 214122
  2.枣庄海关，山东枣庄 277000
  3.临沂海关综合技术服务中心，山东临沂 276000
  4.聊城海关，山东聊城 252000
- 作者简介：
- 基金信息：
- DOI：10.12452/j.fxcsxb.240617141
  CLC： O657.63;TS207.3
- Published：15 January 2025，
  
  Received：17 June 2024，
  
  Revised：27 August 2024，
- 稿件说明：
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王晓,张洪铭,常晨阳,庞月红.MIL-101@MF复合材料-枪头高效固相萃取鸡蛋中酰胺醇类抗生素残留[J].分析测试学报,2025,44(01):180-187.

WANG Xiao,ZHANG Hong-ming,CHANG Chen-yang,PANG Yue-hong.MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs[J].Journal of Instrumental Analysis,2025,44(01):180-187.
王晓,张洪铭,常晨阳,庞月红.MIL-101@MF复合材料-枪头高效固相萃取鸡蛋中酰胺醇类抗生素残留[J].分析测试学报,2025,44(01):180-187. DOI： 10.12452/j.fxcsxb.240617141.

WANG Xiao,ZHANG Hong-ming,CHANG Chen-yang,PANG Yue-hong.MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs[J].Journal of Instrumental Analysis,2025,44(01):180-187. DOI： 10.12452/j.fxcsxb.240617141.

摘要

将 Fe-MIL-101通过聚偏二氟乙烯固定在三聚氰胺泡沫（MF）上制备MIL-101@MF复合材料，将其用做枪头固相萃取（PT-SPE）的吸附剂，并结合液相色谱-串联质谱法实现了鸡蛋中酰胺醇类（CAPs）抗生素的高效测定。对MIL-101@MF的形貌、晶体结构和官能团进行了表征，证实了Fe-MIL-101的成功合成并固定在MF上。优化了PT-SPE萃取条件，在多反应监测模式下，以基质标准曲线结合内标法同时测定氯霉素（CAP）、甲砜霉素（TAP）、氟苯尼考（FF）。由于氢键、π-π、静电等相互作用，MIL-101@MF对3种CAPs具有极高的萃取能力，萃取过程小于3 min，材料可重复使用60次。3种CAPs的定量下限为0.1 μg/kg，加标回收率为78.2%~108%。采用该方法测定80批次鸡蛋样品，TAP的检出率2.50%，含量为0.21~1.2 µg/kg；FF的检出率8.75%，含量为0.47~4.2 µg/kg。该方法操作简便、灵敏度高且定量准确，有望应用于动物源性食品中多兽药残留的预处理中，为我国进出口食品安全残留监控提供技术支撑。

Abstract

In this work，MIL-101@MF composites were created by employing polyvinylidene fluoride（PVDF） as a cross-linking agent

to fix the metal-organic framework（MOF） Fe-MIL-101 on melamine foam（MF）. Using the MIL-101@MF composites as adsorbents in the pipette-tip，a high performance MIL-101@MF with pipette-tip solid-phase extraction（PT-SPE） method was established.The antibiotic residues of chloramphenicol（CAP），thiamphenicol（TAP） and florfenicol（FF） in eggs were determined using this PT-SPE method combined with liquid chromatography tandem mass spectrometry（LC-MS/MS）. The morphology，crystal structure and functional groups of MIL-101@MF composites were characterized using scanning electron microscopy（SEM），powder X-ray diffraction analysis（XRD） and fourier transform-infrared spectroscopy（FTIR）. These methods showed that the MOF Fe-MIL-101 was successfully synthesized and well immobilized on melamine foam. PT-SPE parameters were optimized，including pH，salt concentration，elution solvents，elution volume，the number of extraction and elution cycles. Samples were extracted and cleaned up after PT-SPE，the target compounds were analyzed by a Waters C

（100 mm×2.1 mm，1.7 μm） column with 0.1% formic acid water（containing 5 mmol/L ammonium acetate）-acetonitrile as the mobile phase. The detection was carried out in the negative ion mode using multi-reaction monitoring（MRM）.The matrix standard curve combined with internal standard method was selected for the quantitative determination of chloramphenicols（CAP，TAP，FF） .The results showed that due to the co-existence of interactions such as electrostatic force，π-π action，and hydrogen bonding，the MIL-101@MF composites had a very high adsorption capacity for chloramphenicols. The extraction process could be finished quickly in less than 3 minutes. Moreover，even after 60 reuses，the material held its stability. Under the optimal conditions，the three targets showed good linearity in the mass concentration range of 0.1-10 μg/kg（

＞0.999），and the limits of quantification（LOQs） were 0.1 μg/kg. The recoveries ranged from 78.2% to 108% with the relative standard deviations（RSD

s） not more than 8.5%.The method was applied to determine 80 batches of egg samples，2.50% of TAP was detected between 0.21 and 1.2 µg/kg，while 8.75% of FF was detected between 0.47 and 4.2 µg/kg. Compared with other methods，the developed MIL-101@MF pipette-tip solid-phase extraction method is easy to operate，sensitive and accurate in quantification. It is expected to be applied in the pretreatment of multi-veterinary drug residues in animal foods. It can provide technical support for residue monitoring for safety of China's imported and exported food.

关键词

金属有机骨架材料三聚氰胺泡沫枪头固相萃取液相色谱-串联质谱法鸡蛋酰胺醇类

Keywords

metal-organic frameworksmelamine foampipette-tip solid-phase extractionliquid chromatography-tandem mass spectrometryeggchloramphenicols

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