С использованием сверхвысокоэффективной жидкостной хроматографии высокого разрешения с масс-спектрометрией (UPLC-HRMS) была проведена характеристика структур пептидных конъюгатов с мышьяковым белком альбумина in vitro в режиме полного сканирования и сканирования, зависящего от данных (Full MS/dd-MS²), с целью расширения базы биомаркеров для определения воздействия мышьяка. Результаты показали, что три типа мышьяка связываются с шестью пептидными фрагментами альбумина, а аддукционные сайты включают цистеин с единственной свободной тиоловой группой (Cys³⁴), лейцин (Leu³²⁷), метионин (Met³²⁹) и глутамат (Glu²³⁰). Образованные семь типов конъюгированных пептидов могут служить потенциальными биомаркерами мышьяка, при этом подтверждено, что ди- и трипептиды могут использоваться для подтверждения воздействия. Проведен анализ и обобщение характерных ионов и паттернов расщепления аддуктов, образованных при инкубации трёх видов мышьяка с шестью пептидными фрагментами; предложены и оптимизированы пары ионов для масс-спектрометрического анализа, что закладывает основы для количественного анализа на основе режима множественного реакционного мониторинга с использованием жидкостной хроматографии-тандемной масс-спектрометрии, а также предоставляет техническую поддержку для подтверждения воздействия мышьяка в сложных образцах.

мышьяк; альбумин; конъюгаты; закономерности расщепления; UPLC-HRMS