Este artigo realiza a análise por cromatografia líquida dos isômeros posicionais do ácido cafeoilquínico mono e di, bem como análise de espectrometria de massa tandem sob diferentes energias de colisão, estudando as regras de fragmentação do espectro de massa. Os resultados mostram que a intensidade do íon molecular 377 e do íon fragmento 163 do ácido mono-cafeoilquínico varia significativamente sob diferentes energias de colisão; a razão de intensidade 377/163 permite distinguir seus isômeros posicionais. A ordem de magnitude da razão 377/163 é ácido 3-O-cafeoilquínico, ácido 4-O-cafeoilquínico e ácido 5-O-cafeoilquínico. Para o ácido di-cafeoilquínico, as intensidades do íon molecular 539 e dos íons fragmentos 377 e 163 variam significativamente sob diferentes energias de colisão; as razões de intensidade 539/377 e 377/163 permitem distinguir seus isômeros posicionais. A ordem de magnitude da razão 539/377 é ácido 4,5-O-di-cafeoilquínico, ácido 3,4-O-di-cafeoilquínico e ácido 3,5-O-di-cafeoilquínico. A ordem de magnitude da razão 377/163 é ácido 3,5-O-di-cafeoilquínico, ácido 4,5-O-di-cafeoilquínico e ácido 3,4-O-di-cafeoilquínico. Com base na coluna cromatográfica Agilent Poroshell 120 SB-Aq C18, a ordem de eluição dos isômeros posicionais do ácido cafeoilquínico sob diferentes gradientes é ácido 5-O-cafeoilquínico, ácido 4-O-cafeoilquínico, ácido 3-O-cafeoilquínico, ácido 3,4-O-di-cafeoilquínico, ácido 3,5-O-di-cafeoilquínico e ácido 4,5-O-di-cafeoilquínico. A identificação precisa dos isômeros posicionais do ácido cafeoilquínico na madressilva foi realizada através das características de retenção cromatográfica e das regras de fragmentação do espectro de massa.

ácido mono-cafeoilquínico; ácido di-cafeoilquínico; isômeros posicionais; cromatografia líquida - espectrometria de massas em tandem (LC-MS/MS); razão de intensidade iônica