Determinação de resíduos de clorfluazuron e seus 4 metabólitos em Dendrobium officinale por cromatografia líquida ultrarrápida acoplada à espectrometria de massas em tandem

YAN Tie ,  

ZHAO Yan ,  

WANG Ya-ru ,  

WANG Ya-qi ,  

WANG Xiang-yun ,  

LUO Feng-jian ,  

WANG Min ,  

CUI Xin-yi ,  

ZHANG Xin-zhong ,  

摘要

Por meio da comparação das diferenças na resposta cromatográfica com diferentes solventes de extração, combinações de materiais de purificação e proporções de solventes de volume final, foi estabelecido um método analítico para determinação de clorfluazuron e seus 4 metabólitos (1,2,4-triazol, ácido triazol acético, ácido triazol alanina e ácido triazol propiónico) em folhas e caules frescos de Dendrobium officinale, que foi aplicado com sucesso para a detecção de amostras de campo. As amostras foram extraídas com 2% de ácido fórmico em acetonitrila, tratadas por salting-out e purificadas por filtração com uma mistura de materiais C18, GCB e MgSO4, concentradas quase até secas e reconstituidas com uma solução aquosa de acetonitrila e acetato de amônio 5 mmol/L (relação volumétrica 1∶1). A separação do alvo foi realizada em coluna HSS T3, com detecção por cromatografia líquida ultrarrápida acoplada à espectrometria de massa em tandem (UPLC-MS/MS), e quantificação por método de padrão externo. Os resultados mostraram que o clorfluazuron estava na faixa de 0,005~2,0 mg/L, e os metabólitos na faixa de 0,05~5,0 mg/L, com coeficientes de correlação (r²) das curvas padrão para diferentes matrizes não inferiores a 0,9910; as recuperações médias em níveis baixo, médio e alto variaram de 73,1% a 107%, com desvio padrão relativo (RSD) de 1,7% a 11%; exceto para o limite de quantificação (LOQ) dos 4 metabólitos nos caules frescos que foi 0,10 mg/kg, os demais LOQ foram 0,01 mg/kg. Em ensaios em estufa, após pulverização de Dendrobium officinale com suspensão de clorfluazuron·piraclostrobina a 400 g/L, a degradação do clorfluazuron em folhas e caules frescos satisfez as equações C=69.6417e-0.093t (r²=0.9832, meia-vida 7,45 d) e C=30.86463e-0.052t (r²=0.9053, meia-vida 13,33 d), respectivamente. O método é preciso, sensível e confiável, atendendo aos requisitos técnicos para análise de resíduos, podendo ser usado para a detecção de resíduos de clorfluazuron e seus metabólitos em amostras reais de Dendrobium officinale.

关键词

Dendrobium officinale;resíduos de pesticidas;clorfluazuron;metabólitos;cromatografia líquida ultrarrápida acoplada à espectrometria de massas em tandem

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