Compostos orgânicos voláteis (VOCs) são uma importante contribuição para a poluição atmosférica, entre os quais os alcanos possuem propriedades químicas relativamente estáveis, sendo que os métodos tradicionais de detecção apresentam problemas de baixa sensibilidade e baixa seletividade. Este estudo utiliza a espectrometria de massa com ionização química NO2+ (CI (NO2+) - MS) para detectar alcanos VOCs. Os resultados experimentais mostram que o método CI (NO2+) - MS possui bom desempenho para alcanos C5~C11, apresentando uma boa relação linear entre a altura do pico característico do espectro de massa e a concentração na faixa de 10~500 nL/L, com coeficientes de correlação acima de 0,99, e limites de detecção entre 3,41~9,91 nL/L. A recuperação adicionada da amostra variou de 90,1% a 105%, com desvio padrão relativo de 2,1% a 4,4% (n=5). Este método oferece um novo meio técnico para o monitoramento online em tempo real dos alcanos VOCs no ambiente atmosférico, sendo de grande importância para o controle da poluição ambiental em indústrias petroquímicas e para pesquisas de química atmosférica.