四重極／静電場オービトラップ高分解能質量分析計（分解能 > 70000、m/z 200）を用いて、フラグメントイオンの高精度質量数を直接取得し、元素シミュレーションによりフラグメントイオンの元素組成を得て、スダンレッドⅠ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳの裂解規則を検討した。結果、分子構造中のヒドロキシ基の存在によりスダンレッド類は容易にプロトン化され、［M+H］+イオンが形成されやすいことが示された。裂解はアゾ基周辺に集中しており、①アゾ結合隣接のフェノール性ヒドロキシ基（H供与体）の存在により化合物構造がエノール型からヒドラゾン型へ再配列し、水素がN原子へ移動し、高結合エネルギーのアゾ結合(—N‖N—)が窒素－窒素単結合(—NH—N‖)へと再配列し、N—N結合が切断されやすくなる。②アゾ結合隣接にH供与体がない場合は移動が起こらず、高結合エネルギーのアゾ結合(—N‖N—)は維持され、フラグメントイオンは主に両側のC—N結合切断により形成される。③高衝突エネルギー下では化学結合の同時切断やナフタレン環の開裂も存在し、複数のアゾ基を含むフラグメントイオンも豊富に生成される。直接注入法により4種類のスダンレッド染料の最適なイオン化方法と質量分析裂解規則を確定し、アゾ化合物の迅速同定の基礎を提供した。

スダンレッド染料; 質量分析裂解規則; 四重極／静電場オービトラップ高分解能質量分析計