12-ケイタングステン酸触媒による三七サポニンFaの加水分解およびHPLC-HRMS/MS^nによる生成物分析

ZHANG Zhen-xuan ,  

LI Bing ,  

CHANG Yan-yan ,  

WANG Qi ,  

ZHAO Huan-xi ,  

XIU Yang ,  

摘要

三七サポニンFaは非常に有望な天然物であり、化学的変換はその構造多様性を拡大し、潜在的な薬用価値を掘り起こす重要な手段です。本研究では、12-ケイタングステン酸を触媒として用い、水相系で三七サポニンFaを加水分解し、その構造修飾を目的とし、さらなる構造多様性の充実と新規構造の稀少サポニンの獲得を図りました。高速液体クロマトグラフィー-高分解能質量分析および多段タンデム質量分析(HPLC-HRMS/MS^n)技術を用いて生成物の構造を迅速に同定し、単一因子分析法により反応条件の違いが生成物分布に及ぼす影響を検討しました。酸性環境下で、三七サポニンFaは主に3-Xyl(キシロシル)-(20S/R)-25-OH(ヒドロキシ)-Rg3、3-Xyl-(20S/R)-Rg3、3-Xyl-25-OH-Rg5/Rk1、および酸素含有六員環構造をもつ3-Xyl-(20S/R,25)-エポキシ-Rg3など18種の化合物に変換され、反応は脱糖、立体異性化、脱離、水和、分子内環化などの経路に関与します。単一因子分析により、60℃で6時間反応すると大多数の生成物含量が安定する傾向にあることが示されました。本研究は三七サポニンFaの構造修飾に新しい方法を提供するだけでなく、多酸が天然物の構造変換における高効率触媒能力を有することを証明し、新規構造を持つ希少サポニンの調製に理論的根拠を提供します。

关键词

三七サポニンFa; 12-ケイタングステン酸; 希少サポニン; 触媒変換; 構造同定; HPLC-HRMS/MS^n

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