超高速液体クロマトグラフィー-高分解能質量分析（UPLC-HRMS）技術を用いて、全スキャン-データ依存型二次スキャン（Full MS/dd-MS²）モードにおいてジクロルエチル硫黄-アルブミンのペプチド付加体のin vitro特性構造を同定し、ジクロルエチル硫黄暴露のトレーサビリティに用いることができるバイオマーカーライブラリを拡張した。結果は、3種類のジクロルエチル硫黄が6種類のアルブミンペプチドに付加し、その付加部位には唯一の遊離チオール基を含むシステイン（Cys³⁴）、ロイシン（Leu³²7）、メチオニン（Met³²9）、グルタミン酸（Glu²30）が含まれることを示した。形成された7種類の付加ペプチドはすべて潜在的なバイオマーカーとして利用可能であり、中でもジペプチドおよびトリペプチドはジクロルエチル硫黄暴露の確証指標として実証されている。本解析では、3種類のジクロルエチル硫黄と6種類のペプチドのin vitroインキュベーションにより生成された付加体の特徴的イオンおよび解裂規則をまとめ、質量分析検出イオンペアの提示および最適化を行い、その後の多反応モニタリングモードに基づくLC-MS/MS定量分析法の確立の基盤を提供し、複雑なサンプルにおけるジクロルエチル硫黄暴露の確証に技術的支援を提供する。

ジクロルエチル硫黄;アルブミン;付加体;解裂規則;UPLC-HRMS