Hydrolyse von Saponin Fa katalysiert durch 12-Silikotungstensäure und HPLC-HRMS/MS^n-Analyse der Produkte

ZHANG Zhen-xuan ,  

LI Bing ,  

CHANG Yan-yan ,  

WANG Qi ,  

ZHAO Huan-xi ,  

XIU Yang ,  

摘要

Das Panax notoginseng Saponin Fa ist ein äußerst vielversprechendes Naturprodukt, wobei die chemische Umwandlung ein wichtiger Weg ist, um dessen strukturelle Vielfalt zu erweitern und den potenziellen medizinischen Wert zu erschließen. In dieser Studie wurde 12-Silikotungstensäure als Katalysator für die Hydrolyse von Saponin Fa in einem wässrigen System eingesetzt, mit dem Ziel, dessen Struktur zu modifizieren, die strukturelle Vielfalt weiter zu erhöhen und seltene Saponine mit neuartigen Strukturen zu gewinnen. Die schnelle Identifizierung der Produktstruktur erfolgte mittels Hochleistungsflüssigkeitschromatographie gekoppelt mit hochauflösender Massenspektrometrie und mehrstufiger Tandem-Massenspektrometrie (HPLC-HRMS/MS^n), und der Einfluss verschiedener Reaktionsbedingungen auf die Produktverteilung wurde durch Einfaktor-Analyse untersucht. In saurer Umgebung wird Saponin Fa hauptsächlich in 3-Xyl (Xylosyl)-(20S/R)-25-OH (Hydroxy)-Rg3, 3-Xyl-(20S/R)-Rg3, 3-Xyl-25-OH-Rg5/Rk1 und 3-Xyl-(20S/R,25)-Epoxy-Rg3 sowie weitere 18 Verbindungen umgewandelt. Die Reaktionen umfassen Deglykosylierung, diastereomere Isomerisierung, Eliminierung, Hydratisierung und intramolekulare Cyclisierung. Die Einfaktor-Analyse zeigte, dass bei 60 ℃ und 6 Stunden Reaktionszeit der Gehalt der meisten Produkte sich stabilisiert. Die Studie bietet nicht nur eine neue Methode zur strukturellen Modifikation von Saponin Fa, bestätigt die hohe katalytische Effizienz von Polyoxosäuren bei der Umwandlung natürlicher Produkte und liefert eine theoretische Grundlage für die Herstellung neuartiger seltener Saponine.

关键词

Saponin Fa; 12-Silikotungstensäure; seltene Saponine; katalytische Umwandlung; Strukturbestimmung; HPLC-HRMS/MS^n

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