Es wurde eine schnelle Methode zur Bestimmung von Dichloressigsäure (DCA) und Trichloressigsäure (TCA) im Urin von Berufsexponierten gegenüber 1,1,2,2-Tetrachlorethan mittels Hochleistungsflüssigkeitschromatographie-Tandem-Massenspektrometrie (HPLC-MS/MS) etabliert und auf reale Proben angewandt. Die Urinprobe wird zunächst mit Salzsäure angesäuert, dann Natriumchlorid zugegeben und geschüttelt, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die obere Phase wird mittels Stickstoffverdampfung bis zur Fast-Trockenheit konzentriert, anschließend in 15% Acetonitrillösung rekonstituiert. Nach der Filtration durch eine Mikroporenmembran erfolgt die Analyse. Die Trennung erfolgt auf einer Waters HSS T3-Säule (2,1 mm×100 mm, 1,8 µm), mit einer mobilen Phase aus Acetonitril und 0,1% Essigsäurelösung im Wasser im Gradientenmodus. Die Detektion erfolgt im negativen Elektrospray-Ionenquellenmodus (ESI^-) mittels Mehrfachreaktionsmonitoring (MRM). DCA und TCA zeigten eine lineare Beziehung im Massenkonzentrationsbereich von 2,0~100 µg/L, mit einem Korrelationskoeffizienten (r) größer als 0,999. Die Nachweisgrenze (LOD) beträgt 0,2 µg/L, die Bestimmungsgrenze (LOQ) 1,0 µg/L. Die Rückgewinnungen bei niedrigen, mittleren und hohen Zugabestufen lagen zwischen 75,3% und 104%. Die durchschnittlichen Rückgewinnungen von DCA und TCA liegen bei 91,1% bzw. 86,1%, mit einem relativen Standardabweichung (RSD) von 2,1%~9,5%. Die Methode wurde zur Bestimmung von DCA und TCA im Urin der Allgemeinbevölkerung, regulären Berufsgruppen und beruflich Vergifteten angewandt. Die Methode ist einfach, schnell und hochsensitiv und kann als technische Unterstützung für klinische Tests bei beruflicher Vergiftung durch 1,1,2,2-Tetrachlorethan dienen.

1,1,2,2-Tetrachlorethan; Hochleistungsflüssigkeitschromatographie-Tandem-Massenspektrometrie; Dichloressigsäure; Trichloressigsäure; Berufliche Vergiftung