Mittels Ultra-High-Performance Flüssigkeitschromatographie gekoppelt mit hochauflösender Massenspektrometrie (UPLC-HRMS) wurde die in-vitro Strukturcharakterisierung von Peptidaddukten des Stickstoffsenfs-Albumins im Vollscan-Datenabhängigen MS²-Modus (Full MS/dd-MS²) durchgeführt, um die Datenbank biologischer Marker für die Rückverfolgung einer Stickstoffsenf-Exposition zu erweitern. Die Ergebnisse zeigen, dass drei Arten von Stickstoffsenf mit sechs Albumin-Peptiden Addukte bilden können, wobei die Additionsstellen die einzige freie Thiolgruppe an Cystein (Cys³⁴), Leucin (Leu³²7), Methionin (Met³²9) und Glutamat (Glu²³0) umfassen. Die sieben gebildeten Adduktpeptide können als potenzielle Biomarker für Stickstoffsenf dienen, wobei Di- und Tripeptide bereits als Bestätigungsmarker für eine Stickstoffsenf-Exposition anerkannt sind. Es wurden die charakteristischen Ionen und Fragmentierungsregeln der durch Inkubation von drei Stickstoffsenfarten mit sechs Peptiden in vitro entstandenen Addukte analysiert und Massenspektrometrie-Ionenpaare zur Detektion vorgeschlagen und optimiert. Dies legt die Grundlage für die Entwicklung quantitativer LC-MS/MS-Methoden basierend auf dem Multiple Reaction Monitoring (MRM) Modus und bietet technische Unterstützung für die Bestätigung einer Stickstoffsenf-Exposition in komplexen Proben.

Stickstoffsenf;Albumin;Addukte;Fragmentierungsregeln;UPLC-HRMS