Festphasenunterstützte Flüssig-Flüssig-Extraktion / Ultrahochleistungsflüssigkeitschromatographie gekoppelt mit Tandem-Massenspektrometrie zur Bestimmung von 30 endokrinen Disruptoren im Urin

ZHANG Yan ,  

QU Liang-jiao ,  

LING Li ,  

LIANG Su-dan ,  

WU He-yan ,  

HUANG Wen-yan ,  

摘要

Es wurde eine Analysemethode entwickelt, die ultrahochleistungsflüssigkeitschromatographie gekoppelt mit Tandem-Massenspektrometrie (UPLC-MS/MS) in Kombination mit festphasenunterstützter Flüssig-Flüssig-Extraktion (SLE) verwendet, um 30 endokrine Disruptoren (EDCs) im Urin simultan zu bestimmen. Diese umfassen 9 Parabene, 9 Bisphenole, 10 Benzophenon-Verbindungen und 2 antimikrobielle Wirkstoffe. Nach enzymatischer Hydrolyse und Reinigung mittels SLE-Säule wurden die Proben auf einer Acquity UPLC BEH C18-Säule (2,1 mm×100 mm, 1,7 μm) mit einer mobilen Phase aus 0,05% Essigsäure-Lösung und Methanol getrennt. Die Signale wurden im Modus simultaner Positiv- und Negativionen-Elektrospray (ESI) mit Multiple Reaction Monitoring (MRM) erfasst und mittels Interner Standardmethode quantifiziert. Für die 30 EDCs wurde eine gute Linearität im Konzentrationsbereich von 0,10 bis 80 µg/L festgestellt. Die Rückflussraten bei Zugabe von Urin lagen zwischen 86,9% und 127%, die inner- und intertägliche Präzision betrug 1,0% bis 8,7% bzw. 1,1% bis 8,2%, die Nachweisgrenze (LOD) lag zwischen 0,003 und 0,094 µg/L und die Bestimmungsgrenze (LOQ) zwischen 0,009 und 0,313 µg/L. Die Methode wurde auf 150 Urinproben angewendet, bei denen 23 EDCs nachgewiesen wurden, mit Nachweisraten von 0,7% bis 100%, wobei Methylparaben (MeP) die höchste Nachweisrate (100%) aufwies, gefolgt von 4-Hydroxybenzophenon (4-OHBP, 96,7%) und Bisphenol A (BPA, 94,7%). Die Methode ist einfach, sensitiv und präzise und eignet sich für das Hochdurchsatz-Screening und die quantitative Analyse von mehreren EDCs im menschlichen Urin.

关键词

endokrine Disruptoren;Ultrahochleistungsflüssigkeitschromatographie - Tandem-Massenspektrometrie;Urin;festphasenunterstützte Flüssig-Flüssig-Extraktion

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