MIL-101@MF复合材料-枪头高效固相萃取鸡蛋中酰胺醇类抗生素残留

王晓; 张洪铭; 常晨阳; 庞月红

doi:10.12452/j.fxcsxb.240617141

您当前的位置：

首页 >

文章列表页 >

MIL-101@MF复合材料-枪头高效固相萃取鸡蛋中酰胺醇类抗生素残留

研究报告 | 更新时间：2025-01-03

- MIL-101@MF复合材料-枪头高效固相萃取鸡蛋中酰胺醇类抗生素残留
- MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs
- 分析测试学报 2025年44卷第1期页码：180-187
- 作者机构：
  
  1.江南大学食品学院，江苏无锡 214122
  2.枣庄海关，山东枣庄 277000
  3.临沂海关综合技术服务中心，山东临沂 276000
  4.聊城海关，山东聊城 252000
- 作者简介：
  
  庞月红，博士，教授，研究方向：食品安全与质量控制，E-mail：yhpang@jiangnan.edu.cn
- 基金信息：
  
  国家自然科学基金项目(22276077);聊城市科技项目(2024YD09);济南海关科技项目(2024JK012)
- DOI：10.12452/j.fxcsxb.240617141
  中图分类号： O657.63;TS207.3
- 纸质出版日期：2025-01-15，
  
  收稿日期：2024-06-17，
  
  修回日期：2024-08-27，
- 稿件说明：
移动端阅览
王晓,张洪铭,常晨阳,庞月红.MIL-101@MF复合材料-枪头高效固相萃取鸡蛋中酰胺醇类抗生素残留[J].分析测试学报,2025,44(01):180-187.

WANG Xiao,ZHANG Hong-ming,CHANG Chen-yang,PANG Yue-hong.MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs[J].Journal of Instrumental Analysis,2025,44(01):180-187.
王晓,张洪铭,常晨阳,庞月红.MIL-101@MF复合材料-枪头高效固相萃取鸡蛋中酰胺醇类抗生素残留[J].分析测试学报,2025,44(01):180-187. DOI： 10.12452/j.fxcsxb.240617141.

WANG Xiao,ZHANG Hong-ming,CHANG Chen-yang,PANG Yue-hong.MIL-101@MF Composite Material Pipette-tip Efficient Solid-phase Extraction of Chloramphenicols Residues in Eggs[J].Journal of Instrumental Analysis,2025,44(01):180-187. DOI： 10.12452/j.fxcsxb.240617141.

摘要

将 Fe-MIL-101通过聚偏二氟乙烯固定在三聚氰胺泡沫（MF）上制备MIL-101@MF复合材料，将其用做枪头固相萃取（PT-SPE）的吸附剂，并结合液相色谱-串联质谱法实现了鸡蛋中酰胺醇类（CAPs）抗生素的高效测定。对MIL-101@MF的形貌、晶体结构和官能团进行了表征，证实了Fe-MIL-101的成功合成并固定在MF上。优化了PT-SPE萃取条件，在多反应监测模式下，以基质标准曲线结合内标法同时测定氯霉素（CAP）、甲砜霉素（TAP）、氟苯尼考（FF）。由于氢键、π-π、静电等相互作用，MIL-101@MF对3种CAPs具有极高的萃取能力，萃取过程小于3 min，材料可重复使用60次。3种CAPs的定量下限为0.1 μg/kg，加标回收率为78.2%~108%。采用该方法测定80批次鸡蛋样品，TAP的检出率2.50%，含量为0.21~1.2 µg/kg；FF的检出率8.75%，含量为0.47~4.2 µg/kg。该方法操作简便、灵敏度高且定量准确，有望应用于动物源性食品中多兽药残留的预处理中，为我国进出口食品安全残留监控提供技术支撑。

Abstract

In this work，MIL-101@MF composites were created by employing polyvinylidene fluoride（PVDF） as a cross-linking agent

to fix the metal-organic framework（MOF） Fe-MIL-101 on melamine foam（MF）. Using the MIL-101@MF composites as adsorbents in the pipette-tip，a high performance MIL-101@MF with pipette-tip solid-phase extraction（PT-SPE） method was established.The antibiotic residues of chloramphenicol（CAP），thiamphenicol（TAP） and florfenicol（FF） in eggs were determined using this PT-SPE method combined with liquid chromatography tandem mass spectrometry（LC-MS/MS）. The morphology，crystal structure and functional groups of MIL-101@MF composites were characterized using scanning electron microscopy（SEM），powder X-ray diffraction analysis（XRD） and fourier transform-infrared spectroscopy（FTIR）. These methods showed that the MOF Fe-MIL-101 was successfully synthesized and well immobilized on melamine foam. PT-SPE parameters were optimized，including pH，salt concentration，elution solvents，elution volume，the number of extraction and elution cycles. Samples were extracted and cleaned up after PT-SPE，the target compounds were analyzed by a Waters C

（100 mm×2.1 mm，1.7 μm） column with 0.1% formic acid water（containing 5 mmol/L ammonium acetate）-acetonitrile as the mobile phase. The detection was carried out in the negative ion mode using multi-reaction monitoring（MRM）.The matrix standard curve combined with internal standard method was selected for the quantitative determination of chloramphenicols（CAP，TAP，FF） .The results showed that due to the co-existence of interactions such as electrostatic force，π-π action，and hydrogen bonding，the MIL-101@MF composites had a very high adsorption capacity for chloramphenicols. The extraction process could be finished quickly in less than 3 minutes. Moreover，even after 60 reuses，the material held its stability. Under the optimal conditions，the three targets showed good linearity in the mass concentration range of 0.1-10 μg/kg（

＞0.999），and the limits of quantification（LOQs） were 0.1 μg/kg. The recoveries ranged from 78.2% to 108% with the relative standard deviations（RSD

s） not more than 8.5%.The method was applied to determine 80 batches of egg samples，2.50% of TAP was detected between 0.21 and 1.2 µg/kg，while 8.75% of FF was detected between 0.47 and 4.2 µg/kg. Compared with other methods，the developed MIL-101@MF pipette-tip solid-phase extraction method is easy to operate，sensitive and accurate in quantification. It is expected to be applied in the pretreatment of multi-veterinary drug residues in animal foods. It can provide technical support for residue monitoring for safety of China's imported and exported food.

关键词

金属有机骨架材料三聚氰胺泡沫枪头固相萃取液相色谱-串联质谱法鸡蛋酰胺醇类

Keywords

metal-organic frameworksmelamine foampipette-tip solid-phase extractionliquid chromatography-tandem mass spectrometryeggchloramphenicols

references

Liu S Y，Wang X L，Ren R，Jin Q，Deng Y Y. Chin. J. Health Lab. Technol. （刘少颖，王兴龙，任韧，金铨，邓颖莹. 中国卫生检验杂志），2023，33（9）：1049-1052，1066.

Liu S Y，Guo Y W，Tang Y Y，Gao P F，Guan F X，Zhu Y L，Xie K Z. Sci. Technol. Food Ind.（刘书余，郭亚文，汤亚云，高鹏飞，管凡荀，朱雅丽，谢恺舟.食品工业科技），2023，44（15）：482-491.

Yang M. China Meas. Test（杨萌. 中国测试），2023，49（7）：76-81.

Wang H，Zhao L，Yang H M，Pan H Y，Shi H L，Qian C，Zhang S. Chin. J. Chromatogr.（王浩，赵丽，杨红梅，潘红艳，史海良，钱聪，张杉.色谱），2015，33（9）：995-1001.

Fu H Y，Lu H H，Long W J，She Y B. J. Light Ind. （付海燕，卢欢欢，龙婉君，佘远斌. 轻工学报），2023，38（6）：37-45.

Yan Z，Peng M M，Liu L，Peng X T，Xia H. Food Mach.（袁喆，彭茂民，刘丽，彭西甜，夏虹. 食品与机械），2024，40（1）：219-225.

Guan F X，Gao P F，Tang Y Y，Liu S Y，Zhu Y L. Sci. Technol. Food Ind.（管凡荀，高鹏飞，汤亚云，刘书余，朱雅丽. 食品工业科技），2023，44（6）：448-458.

Li X Z，Chen H P. Mod. Prev. Med.（李潇舟，陈海平. 现代预防医学），2022，49（13）：2420-2425.

He Z Y，Lu Y，Chen J Y，Xie K Z，Zhang G X，Zhang T，Dai G J. Chin. Anim. Sci. Vet. Med.（贺兆源，卢阳，陈晋元，谢恺舟，张跟喜，张涛，戴国俊. 中国畜牧兽医），2021，48（2）：704-716.

Cui Y，Liu M Y，Cao D，Chen Y X，Zhai Y N，Zhang W J. Chin. J. Health Lab. Technol.（崔悦，刘墨一，曹冬，陈岳溪，翟亚楠，张文隽. 中国卫生检验杂志），2021，31（16）：1940-1943.

GB 31650-2019. National Food Safety Standard Maximum Residue Limits for Veterinary Drugs in Foods. National Standards of the People's Republic of China（食品安全国家标准食品中兽药最大残留限量. 中华人民共和国国家标准）.

Chen R，Liu Y X，Wang Z L，Zhang J，Shao B. J. Food Saf. Qual.（陈容，刘育形，王泽林，张晶，邵兵.食品安全质量检测学报），2023，14（7）：226-234.

Yang Y T. Preparation of Metal Organic Frameworks Material and its Application in Detection of Sulfonamides Residues.Wuhan：Huazhong Agricultural University（杨雨婷. 金属有机骨架材料的制备及其在磺胺类药物残留检测中的应用. 武汉：华中农业大学），2022.

Khaled A，Belinato J R，Pawliszyn J. Talanta，2020，217：121095.

Li Y，Xu Q，Li J，Wang T Q，Yang J W，Yu X F. J. Instrum. Anal.（李珏，徐巧，李剑，王天琦，杨继伟，俞晓峰. 分析测试学报），2024，43（5）：722-730.

Sapyen W，Jirattisak J，Bhawawet N. Microchem. J.，2024，（202）：110841.

Park D，Han S B，Shin H C，Choi Y S，Kim Y R，Kim J，Jang G H. Food Chem.，2024，（460）：140705.

Wang H J，Shen X Y，Li K，Wang S J，Ma Y L. J. Instrum. Anal.（王会菊，沈小燕，李康，王守佳，马玉龙. 分析测试学报），2023，42（4）：480-487.

Song Z R，Zhou X，Jiang Q X，Yan Z H，Cai Y，Li H. J. Instrum. Anal.（宋中荣，周翔，蒋青香，严志宏，蔡瑛，李慧. 分析测试学报），2023，42（2）：131-140.

Luo Y Y，Yang L Q，Jiang L，Huang C X，Shen X T. Microchim. Acta，2023，190（4）：151.

Kahkha M R R，Kaykhaii M，Miri A，Saravani H. Bull. Chem. Soc. Ethiop.，2018，32（3）：595-602.

Zhou X，Chai Y Q，Lu S W Z，Fu Z l，Wang B，Yuan G. J. Mol. Sci.，2024，40（2）：107-114.

Wang B，Wang Y J，Xie X，Diao Z X，Xie K Z，Zhang G X，Zhang T，Dai G J. Foods，2020，9（5）：651.

Juan Y L，Dan Z L C，Liao Q G，Wen Z D，Lin L. J. Sep. Sci.，2020，43（5）：905-911.

Li G H，Liu X，Kang K，Deng S M，Kang W J，Gao Z X. Food Sci.（李光华，刘厦，康凯，邓素梅，康维钧，高志贤.食品科学），2021，42（21）：223-234.

Zhao J Q，Kan Y，Chen Z，Li H M，Zhang W F. Biosensors，2023，13（2）：284.

Habila M，Alhenaki B，Marghany A E，Sheikh M，Ghfar A，Alothman Z，Soylak M. J. Sep. Sci.，2020，43（15）：3103-3109.

Ali M M，Zhu Z Y，Wang M Y，Hussain D，Gao X，Wang J F，Du Z X. J. Chromatogr. A，2021，1636：461711.

Guo Y Y. Mod. Chem. Res. （郭袁源. 当代化工研究），2024，（2）：107-109.

Tong Y H，Wu Y Z，Xu Z L，Luo L H，Xu S J. Chem. Eng. J.，2022，444：136507.

Zhou R Y，Yu J X，Chi R A. Environ. Res.，2020，188：109817.

Xiong P，Zhang H，Li G. Sci. Total Environ.，2021，797：149179.

Abdelhameed R M，Taha M，Abdel-Gawad H. J. Mol. Struct.，2022，1250：131914.

Jiang S，Huang F，Lin X Y，Wu G P，Cui L Z. J. Wuhan Univ. Sci. Technol. （蒋实，黄芳，林晓宇，吴桂萍，崔龙哲. 武汉科技大学学报），2019，42（2）：121-127.

Yao T H，Wang H K. J. Colloid Interface Sci.，2021，（604）：188-197.

Yu X Q，Min Y H，Liu S Q，Li S C. Food Sci.（余晓琴，闵宇航，刘斯琪，李澍才. 食品科学），2023，1：1-26.

Du J J，Li X W，Tian L，Li J，Wang C F，Ye D Y，Zhao L，Liu S W，Xu J，Xia X. Food Chem.，2021，（365）：130502.

Fedeniuk R W，Mizuno M，Neiser C，O’Byrne C. J. Chromatogr. B，2015，（991）：68-78.

Zhang S X，Liu Z W，Guo X ，Cheng L L，Wang Z H，Shen J Z. J. Chromatogr. B，2008，875（2）：399-404.

Veach B T，Baker C A，Kibbey J H，Fong A，Broadaway J B，Drake C P. J. AOAC Int.，2015，98（3）：588-594.

Li L. China Food Saf. Mag.（李龙. 食品安全导刊），2022，（34）：67-70.

Yu T T，Su L Q，Lan Z M，Li G W，Han S，Qin S L，Zhang W B. Chin. J. Anal. Chem.（于亭亭，苏立强，兰志满，李国武，韩爽，秦世丽，张维冰. 分析化学），2020，48（12）：1694-1700.

Tang W Y，Gao F，Duan Y，Zhu T. J. Chromatogr. Sci.，2017，55（6）：654-661.

Xin X C，Wei J J，Lu C，Sun C X，Zhang E P. Chin. J. Food Hyg.（辛晓晨，卫瑾瑾，鹿尘，孙翠霞，张二鹏. 中国食品卫生杂志），2023，35（9）：1297-1303.

GB31658.20-2022. National Food Safety Standard-Determination of Amphenicols and Metabolite Residues in Animal Derived Food by Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry Method. National Standards of the People's Republic of China （食品安全国家标准动物性食品中酰胺醇类药物及其代谢物残留量的测定液相色谱-串联质谱法. 中华人民共和国国家标准）.

GB/T 27404-2008. Criterion on Quality Control of Laboratories-Chemical Testing of Food. National Standards of the People's Republic of China（实验室质量控制规范食品理化检测. 中华人民共和国国家标准）.

浏览量

下载量

CSCD

文章被引用时，请邮件提醒。

提交

工具集

关联资源

液相色谱-质谱法测定蔬菜中氟虫腈及代谢物残留与氟虫腈砜的来源探究

高效液相色谱法测定鸡蛋中25种咪唑类兽药及其代谢物残留

液相色谱-串联质谱法测定干血点中晕车药及代谢物