为鉴定中药制剂里非法掺入的口服降糖药，建立了６种口服降糖药的液相色谱－质谱分析法，总结了该类药物分子的质谱裂解规律。经色谱分离后，以多级质谱方式，对中药制剂的有机溶剂提取物进行检测。通过相对分子质量、二级质谱碎片信息和液相色谱保留时间３方面信息，与对照品相比较，证明某“纯中药制剂”里非法掺有口服降糖药苯乙双胍；另外，通过质谱行为推测提取物中含有另一口服降糖药氯磺丙脲。该法专属性强、灵敏度高，可作为分析检测非法中药制剂的有效手段。