利用反相液相色谱(RP-HPLC)法

以羟丙基-β-环糊精(HP--βCD)为手性流动相添加剂

研究了苯基琥珀酸(PSA)对映体的色谱保留机制。苯基琥珀酸对映体达到基线分离的最佳色谱分离条件为:10 mmol/LHP--βCD

20%(体积分数)乙腈

0.05%(体积分数)三氟乙酸

pH 2.5

柱温25℃

流速1.0 mL/m in

进样量为20μL

检测波长为254 nm。该文建立了保留因子(k)与ce(HP--βCD)、ce(H+)、包结平衡常数以及苯基琥珀酸的解离常数的关系式

并结合实验对该关系式进行了验证。保留因子的倒数1/k对ce(HP--βCD)呈良好的线性关系

证明HP-β-CD与苯基琥珀酸对映体形成了包合比1∶1的包合物。在低酸度值下

包结平衡常数的计算结果显示

R-(-)-苯基琥珀酸与HP-β-CD所形成的包合物的包结平衡常数(162.5)比S-(+)-苯基琥珀酸(97.4)的大很多。手性拆分过程中热力学参数的计算结果表明

HP-β-CD对苯基琥珀酸对映体的分离过程主要是一个焓驱动的过程

包合过程是一个放热过程。通过比较手性选择体结构

探讨了HP-β-CD拆分苯基琥珀酸对映体的机理。研究表明

分子尺寸大小相匹配以及构象诱导作用大小不同可能是HP-β-CD拆分苯基琥珀酸对映体的主要因素。